Способ получения 2-или 2,3-замещенных пирролов

Способ получения 2-или 2,3-замещенных пирролов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ф

G llew

>б94504

Союз Советских

Социалистических

Республик

И Е

ИЗО6РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.06.78 (21) 2636436/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень М 40 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (51) М.Кл. С 07 Р 207/02 государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (53) УЛК 547.752.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, А. И, Михалева, С. Е. Коростова, А. Н. Васильев, Л. Н. Балабанова, Л. И. Синева и Л. А. Игнатьева

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (71) Закв.итель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- ИЛИ 2,3-3АМЕЩЕННЫХ

ПИРРОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных пиррола, которые могут быть использованы как сырье для м оном еров, органических красителей, биологически активных соединений.

В патентной литературе описан способ получения 2- или 2,3-замещенных пирролов взаимодействием кетоксима с ацетиленом под давлением 10 — 12 атм в среде диметилсульфоксида в присутствии каталитических количеств гидроокиси щелочного металла (0,15 моль на 1 тголь кетоксима) при наг р ев а н и и до 120 — 140 С.

Недостатком способа является проведение процесса под давлением.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 2- или 2,3-замещенных,пирролов взаимодействием кетоксимов с ацетиленом при атмосферном давлении в среде диметилсульфоксида (ДМСО) в присутствии гидроокиаи щелочного металла при температуре 93 — 97 С.

Проведение процесса при атмосферном давлении значительно упрощает последний.

С целью интенсификации процесса гидроокись щелочного металла в реакционной среде берут в количестве до 1,5 — 2,3 люль на 1 ло.гь кетоксима.

Строение синтезированных пирролов подтверждено методами ИК, ПМР и УФспектроскопии, элементный состав — данными элементного анализа, чистота — методамп МЛХ плп ТСХ.

П р и и е р 1. Синтез 2-пропил-3-этилппррола.

В реакционной колбе емкостью 0,5 л, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, барботером и термометром, нагревают до 95 — 97 С 20 г (0,16 гго гь) оксима дипропилкетона, 20 г (0,36 лголь) КОН в 160 мл ДМСО, содержащего 18,5 и,г воды, и в течение 10 ч пропускают ацетилен из аппарата Киппа.

Затем из охлажденной до комнатной температуры реакционной смеси водой отмывают ДМСО, целевой продукт извлекают эфиром. Эфирные экстракты сушат NgSO4.

После удаления эфира перегонкой в вакууме получают 15,5 г (73%) 2-пропил-3этилпиррола; т. кип. 84,5 С (3 маг); с1 -, с

0 8365. и О 1,4950

Вычислено, %. С 78,78; Н 11,02; N 10,21.

С,Н 5N.

Найдено, %, С 79,25; Н 11,01; N 10,87.

Чистота 99,5% (I @X).

694504

Составитель И. Бочарова

Текред А. Камышникова

Корректор И. Симкина.

Редактор Т. Никольская

Заказ 972/!!62 Изд. Лз 595 Тираж 52! Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1l3035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 2. Синтез 2-бутил-3-пропилпиррола.

Аналогично примеру 1 из 15 г (0,096 моль) оксима дибутилкетона в присутствии

11,2 г (0,2 лоль) КОН, 150 лг.г ДМСО и

15 лгл воды при барботировании ацетилена в течение 10 ч при 93 С получают 11,4 г (72% ) 2-бутил-3-пропилпиррола; т. кип.

90 — 91 С (1 млг); d -, o 0,8800; п о 1,4860.

Вычислено, %. С 79,94; Н 11,59; N 8,48.

СпН„Х.

Найдено, %. С 80,03; Н 11,63; N 8,61.

Чистота 99,5 /о (ГЖХ), Пример 3. Синтез 2-фенилпиррола.

А. При барботировании ацетилена из аппарата Киппа в нагретую до 95 — 97 С смесь, состоящую из 15 г (0,11 дголь) оксима ацетофенона, 9 г (0,16 моль) КОН, 150 лл ДМСО и 15 мл воды, в течение 9 ч получают после удаления ДМСО (обработка водой) 7,8 г сырого продукта.

Перекристаллизацией из гексана или

70 /o -ного этанола выделяют 4 г (72,5

2-фенилпиррола; т. пл. 129 С, Вычислено, %. С 83,87; Н 6,35; N 9,77.

СгоНвя.

Найдено, /,: С 83,60; Н 6,90; N, 9,60.

Согласно ТСХ продукт индивидуален.

Б. При таких же условиях из 15 г (0,11 лголь) оксима ацетофенона, 15 г (0,27 моль) КОН в 150 мл ДМСО и 15 мл воды получают 3,8 г (51,5%) 2-фенилпиррола.

Пример 4. Синтез 2-и-этилфенилпиррола.

Из 10 г (0,061 лго гь) оксима и-этилфенилацетофенона, 5 г (0,089 моль) КОН, 100 лгл ДМСО и 10 м,г воды по методике, описанной в примере 3, получают 5,7 г (63,5%) 2-и-этилфенилпиррола; т. пл. 148—

149 С (из 60 — 70%-ного этанола).

Вычислено, ", .. С 84,17; Н 7,65; U 8;18, !

О С<яН!3! <г.

Найдено, /,: С 84,48; Н 7,71; К 8,15.

Согласно ТСХ продукт не содержит примесей.

15 Формула изобретения

1. Способ получения 2- или 2,3-замещенных пирролов взаимодействием кетоксимов с ацетиленом под давлением при нагрева20 нии в среде диметилсульфоксида в присутствии гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут при атмосферном давлении.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, гидроокись щелочного металла берут в количестве 1,5 — 2,3 моль на 1 моль кетоксима.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

No 518493, кл. С 07 D 207/02, 1976.