Способ получения 9-метилкарбазолилуксусных кислот

Способ получения 9-метилкарбазолилуксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 696017 (51) м. к,2 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1602.77 (21) 2459839/23-04 с присоединением заявки М

C 07 Р 209/86//

A 6l К 31/40

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547. 759. ,32,07 (088. 8) Опубликовано 05.1179. Бюллетень No 41

Дата опубликования описания 08.1179 (72) Авторы изобретения

М.A.Êåéðå, П.В.Пасторс, (O.Á.Ñëneäe и T.Ï.Ïåéñåíèåöå (1) 3 >8 >+>" Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛКАРБАЗОЛИЛУКСУСНЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к усовер" шенствованию способа получения .9-метилкарбазолилуксусных кислот, которые являются исходными полупродуктами синтеза термостойких высокомолекулярных материалов, а также могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ..

CH, 0011 Известен способ получения 9-.метилкарбазолил-3-уксусной или 3,6-диуксусной кислот омнлением 3-адетамида или З,б-диацетамида-9-алкилкарбазолов (1). 15

Недостатком этого способа является многостадийность, так как исходные ацетамиды получают из 9-метил-3- ..

-ацетил-(3,б-диацетил)-карбазолов, 20 которые в свою очередь получают иэ

9-метилкарбазола (21.

Целью данного изобретения является упрощение способа получения 25

9-метилкарбаэолилуксусных кислот, Поставленная цель достигается описываемьж способам получения 9-метилкарбазолил уксусных кислот общей формулы 30

3 заключающимся в том, что 9-метил-3-этоксалил- (или 3, б-диэтоксалил)-карбазол восстанавливают с одновременным гидролизом гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии гидроокиси щелочного металла при нагревании в течение 2 ч при температуре

135-140 С в последующим повышением температуры до 190-195 С, Несмотря на то, что исходные продукты данного способа также необходимо предварительно получать иэ 9-метилкарбазола, этот способ значительно проще по сравнению с известным.

Пример 1. 9-Метилкарбаэолил-3-уксусная кислота. К раствору

21 r (0,075 М) 9-метил-.3-этоксалилкарбазола и 11,25 r (0,225М) гидразингидрата в 70 мл этиленгликоля добавляют 21 r (0,375М) тонкоиэмельченной гидррокиси калия. Смесь нагревают С обратным холодильником до 135-140 С и выдерживают: рн этой

6017

Формула изобретения

20

Составитель И. Бочаров а

Редактор F..Âèíoãðàäoâà Техред С.Мигай Корректор И.Михеева

Заказ 6700/25 Тираж 513 Подписное цНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, vier. Проектная. 4 температуре 2 ч. Обратный холодильник заменяют нисходящим и температуру повышают до 190-195ОC и .выдерживают при этой температуре еще 2 ч. Реакционную смесь охлаждают и подкисляют соляной кислотой до рН 1. Выпавший осадок фильтруют и растворяют в 800мл

8".-ного раствора гидрогенкарбоната н атри я Фильтруют, подк исляют разбавленной с ол яч ой кислотой (1: 1) до рН 1, Выпавший осадок фильтруют, сушат при температуре (100 С и после перекристаллиэации из толуола получают 14,2 r (80%) чистого продукта.

Т.пл. от 164 до 165 С.

Найдено, Ъ: С 74 (8; Н 5, 43;

N 5,78

C) Н 1 О

Вычислено, Ъ: С 75, 3; rl 5, 48;

N 5,85

ИК-спектор,см : 3600-3200;

2970-2860;

Пример 2.9-метилкарбазолил-З,б-диуксусная кислота,К раствору

38,1г (0,1M) 9-метил-З,б-диэтоксалилкарбазола и 30г (0,6М) гидраэингидрата в 150 мл этиленгликоля,добавляют

56 r (1M) тонкоизмельченной гидроокиси калия. Смесь нагревают с братным холодильником до 135-140 С и выдерживают при этой температуре 2. ч. Обратй)ы)й хо)лод)ил)ьник заменяют й)йсходя@им и температуру повышают до 190-195ОС и выдерживают при этой температуре еще 2 ч. Реакционн ю смесь охлаждают, разбавляют 500 мл воды и подкисляют соляной кислотой до рН1. Осадок фильтруют и растворяют в 600 мл

4Ъ-ного раствора гидрогенкарбоната натрия. Фильтруют и переосаждают разбавленной соляной кислотой (1:1), Выпавший осадок фильтруют, высушивают и после перекристаллизации из ледяной уксусной KHcJIQTbl получают

22,8 г (77%) 9-метилкарбазолил-З,б-диуксусной кислоты.

Найдено, Ъ: С 67 б; Н 4 93;

N 4,45

С47 Л45 N 04

Вычислено,В: С 68,7; Л 5,0н;

N 4,71

ИК-спектор, см : 3600-3200;

3000-2900;

1730.

Способ получения 9-метилкарбазолилуксусных кислот общей формулы

СН,СООТГ

3 где R =-Н; -СН СООН, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 9-метил-3-этоксалилкарбазол или 9-метил-З,б-диэтоксалилкарбазол восстанавливают с одновременным гидролизом гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии гидроокиси щелочного металла при температуре 135-140 С с йбследующим повышением температуры до 190-195 С.

35 ИСточники ин >ормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сборник трудов молодых ученых,.Томский политехнический институт, 1973, вып.1., с.186-189.

40, 2. РЖХим, 19Ж254, 1973.