Способ получения винилсульфидов

Способ получения винилсульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) заявлено 200677 (2i) з 498380/73-04 (5!)М. Кл.

С 07 С 149/30

С 07 I) 333/18//

С 08 F 28/02 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет (з) 4)(547, 379, .1,07(088.8) Опубликовано 15 11..79. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 1811.79 (72) Авторы изобретения

l1.Ã. Воронков, «3.Н„Дерягина и М.A. 1<Узнецова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР (71) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ(УЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилсульфидов общей формулы

R-S-CH = СНд э (I) 5 где R означает фенил, и- и м-толил, тиенил или нафтил, которые могут найти применение в качестве пластификаторов, добавок к смазочным маслам, мономеров. 10

Известен способ получения винилсульфидов общей формулы 1, где R означает фенил, взаимодействием дифенилсульфида с ацетиленом при 170180оС и начальном давлении ацетилена

15 атм в водно-щелочной среде, При этом выход целевого продукта составляет 45% (1)а

Недостатком известного способа является вэрывоопасность процесса и низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения виНилсульфидов обшей формулы 1, где R имеет вышеуказанные значения, взаимодействием соответствующего тиола с избытком 1,2-дихлорэтана в присутствии гидрата окиси натрия, диметилсульфоксида и катализатора — макроцикличесого полиэфира — дибензогексаоксаклооктадиена при 20-70оC. При этом

ыход целевого продукта составляет

70-90% (2), Недостатком известного способа является использование растворителя и катализатора, образование при выделении целевого продукта большого количества сточных вод.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения винилсульфидов обшей формулы I, где R имеет вышеуказанные значения, конденсацией соответствующего тиола с хлористым винилом при .380-450 С в проточной системе.

Предпочтительным является отноше ние тиола к хлористому винилу,равное

1:(12-275).

Отличительным признаком способа является использование в качестве хлорсодержащего алифатического углеводорода хлористого винила и осуществление процесса в проточной системе при 380-450 С.

Технология способа состоит в следующем, В пустую нагретую кварцевую трубку подают парогаэовую смесь при моль697503 нила и и-ти акре э ола при мол ьном соотношении 33:1 и времени контакта

321 с, Хлористый винил барботирует через нагретый до 90 С п-тиокрезол.

За 4 час из 1 4 r п-тиокрезола получают 1,83 г п-толилвинилсульфида. Выход сульфида в расчете на прореагировавший и-тиокрезол -79,7%.

Пример 5, Через кварцевую трубку, нагретую до 380 С, пропуска 0 ют парогазовую смесь хлористого винила и 1-нафтилтиола в мольном соотношении 275:1 и времени контакта 85 с, Скорость подачи хлористого винила, барботируемого через нагретый до

120С C l-нафтилтиол, 8 л/час. Из- 1 r

1-нафтилтиола за 4 час 45 мин получено 0,93 г конденсата, содержащего

0,42 г l-нафтилвинилсульфида, 0,34 г исходного нафтилтиола и 0,22 1-С -нафталина (анализ ГЖХ), Выход 1-нафтилвинилсульфида в расчете на прореагировавший 1-нафтилтиол 54,5%,на исходный - 36%

Все арил- и тиенилвинилсульфиды

25,выделены перегонкой в вакууме B npH сутствии гидрохинона. Физические константы совпадают с литературными данными, а их строение и индивидуаль-. ность доказаны методами ГЖХ, ПМР, 30

Формула иэобретения

Составитель T. Попова

Редакто О. Колесникова Тех е N.Петко Ко екто Н, Го ват

Заказ 6542/6 Тираж 5 1.3 Подписное цНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб 4 5 ул, Проектная, 4

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ном соотношении тиола к хлористому винилу, равном 1:(12-275) и времени контакта 72-321 с.

Процесс осуществляют непрерывным способом. Выход целевого продукта составляет 60-94% в расчете на прореагировавший тиол.

Предложенный способ позволяет осуществить процесс непрерывно, без катализатора и растворителя - диметилсульфоксида, не требует использования водных растворов щелочи, что приводит к образованию сточных вод, Пример 1„ В пустую кварцевую трубку длиной 650 мм и диаметром

30 мм, нагретую до 400 С, подают па рогазовую смесь хлористого винила с тиофенолом при мольном соотношении

60:l и времени контакта 90 с. Скорость хлористого винила, барботирующеro через нагретый до 50ОС тиофенол, равна 7 л/час. Через 5 час из 2 г тиофенола получают конденсат, содержащий 1,5 г винилфенилсульфида и

0,7 r тиофенола (анализ ГЖХ}. Выход винилфенилсульфида в расчете на прореагировавший тиофенол составляет

93,7%.

Пример 2. В ту же кварцевую трубку, нагретую до 380О С, подают парогаэовую смесь хлористого винила с 2-тиофентиолом при мольном соотно.шении 14:1 и времени контакта 80 с.

Хлористый винил барботирует через о нагретый до 70 С 2-тиофентиол со скоростью 8 л/час.За 4 час получают

2,95r конденсата, содержащего 1,93г винил-2-тиенилсульфида и 1,01г .исходного 2-тиофентиола. Выход винил-2-тиенилсульфида в расчете на. прореагировавший тиофентиол — 79%, на исходный — 52,5%.

Пример 3. В кварцевую трубку, нагретую до 440ОС, подают парогазовую смесь хлористого винила и м-тиокреэола при мольном соотношении

12:1 и времени контакта 72 с. Хлорис,тый винил барботирует через нагретый о до 70 С м-тиокреэол со скоростью

8 л/час. За 5 час иэ 3 87 r м-тио.— крезола получают 3,75 г конденсата, содержащего 2,03 г м-толилвинилсульфида и 1,72 г м-тиокрезола (анализ

ГЖХ). Выход сульфида в расчете на прореагировавший м-тиокреэол - 78О, на исходный — 42%.

Пример 4. Через кварцевую трубк,- нагретую до 400 С, пропуска.ют парогазовую смесь хлористого ви1. Способ получения винилсульфидов общей формулы Х

R-S-СН = СН

g где R означает фенил, и- и м-толил, тиенил или нафтил, взаимодействием тиола общей формулы II RSH, где R имеет вышеуказанные значения, с хлорсодержащим алифатическим углеводородом при нагревании,.о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего алифатического углеводорода используют хлористый винил и процесс осуществляют в проточной системе при

380-450О С.

2, Способпоп. l, отличаюшийся тем, что отношение тиола к хлористому винилу равно 1: (12-275) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Авторское свидетельство СССР

М 417417 KJ1 С 07 С 149/10, 1971, 2, Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2471107/23-04, С 07 С 143/30, 1978 (прототип).