Способ получения 2,4-диэтил-3пропилпентанолида-1,5
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Оп ИСАНЯЕИЗОБРЕТЕНИЯ о)697514
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25,0178 (21) 2602803/23-04 (51)М. Кл.2
С 07 D 309/30 с присоединением заявки ¹Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК547. 811†3.07(088,8) Опубликовано 15,.11,.79 Бюллетень ¹ 42
Дата опубликования описания 15,.1179
Л. H. Крутский, В. В. Ванин, Г. Х. Хисамутдинов, В. И. Любомилов, Т.С.Качинская и Л.В.Крутская
{72) Авторы изобретения
{7т) Заявитель
Кузбасский политехнический институт (5 4 ) СПОСОБ ПО ЛУЧЕ НИ Я
2, 4-ДИЭТИЛ-З-ПРОПИЛПЕНТАНОЛИДА-1, 5 с н„ т б н с-сн сн-с2н
5 2
Изобретение относится к синтезу ,О-лактанов, а именно 2,4-диэтил-З-пропилпентанолида-1, 5 формулы который применяется в лакокрасочной промышленности в качестве компонента для покрытия металлических поверхностей.
Известен способ получения 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 в качестве побочного продукта при конденсации кротонового альдегида и бутанола (кротоновый альдегид берется в количестве 10% от массы бутанола) с добавлением 10,6% едкого натра от массы.бутанола с азеотропной отгонкой воды. Выход пентанолида на прореагировавшее сырье 25 составляет 1,68% при общем выходе полезных продуктов около 90% (1) .
К недостаткам известного способа относится низкий выход целевого продукта.
Цель изобретения — повышение выхода 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 без снижения общего выхода поле з ных пр оду к т ов .
Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2, 4-диэтил-З-пропилпентанолида-1,5 путем конденсации альдегида в среде бутанола в присутствии едкого натра с азеотропной отгонкой воды, причем в качестве исходного соединения используют масляный альдегид в количестве 20-40% от массы бутанола.
Обычно едкий натр используют в количестве 3-5% от массы батанола.
Выход 2-4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 достигает 12-16% на прореагировавшее сырье при общем выходе полезных продуктов 85-90% °
Пример . В колбу, снабженную термометром, мешалкой и насадкой Дина-Старка, загружают 195 г бутанола и 8,24 r едкого натра (4,2% от массы бутанола) ° Раствор кипятят до прекращения выделения воды. К полученному раствору бутилата натрия при температуре кипения бутанола со скоростью 10г/час-добавляют 39 г масляного альдегида (20%
697514
Компонен
Выход дукто
Выход на прореагировавшее сырье, Ъ
Органический слой в том числе:
28,68
С (2-этилгексанол, 2-этилгексен-2-аль, 2-этилгексен-2-ол) 58, 20
25,20
С1q (спирты, альдегиды) 2,36
1,02
Неизвестные продукты
5,68
2,46
2„43
5,62
Вода
Масляный слой после обработки Н SO4 в том числе:
12,16
4,56
10,54
Масляная кислота
2-Этилгексановая кислота
0,67
0,29
Неизвестные продук ты
1,23
0,53
2,4-Диэтил-3-пропил-пентанолид-1,5
6,80
15,70
100,00
43,27
Итого от массы бутанола). Общее время реакции 7,5 час. Выделяется 2 43 r .
«оды. По окончании процесса реакционную массу обрабатывают водой, отделяют органический слой и анализируют. По данным анализа общее количестно продуктов превращения в органическом слое 28,69 г.
Водный слой упаривают до образования сухого остатка и обрабатывают
Выход полезных продуктов 87,4 Ъ (C<, C„2, масляная, 2-этилгексановая кислотй, 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5). Степень конверсии масляного альдегида 100Ъ, бутанола 4,6Ъ.
Пример 2. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и насадкой
Дина-Старка, загружают 390 г бутанола и 16,48 г едкого натра (4,2Ъ от массы бутанола) ° Раствор кипятят до прекращения выделения воды. К полученному раствору бутилата натрия при температуре кипения бутанола со "коростью 30 г/час добавляют 117 г масляного альдегида (ЗОЪ от массы бутанола). Общее время реакции 8 час.
Выделяется 8,67 r воды, По окончании концентрированной серной кислотой до растворения осадка. Образовавшийся масляный слой в количестве
12,16 г отделяют и анализируют. По данньм анализа в масляном слое содержится 6,8 г 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 что составляет
15,7Ъ на прореагировавшее сырье.
Результаты анализов продуктов превращения приведены в табл. 1.
Табл ица1 процесса реакционную массу промывают водой, отделяют органический слой и анализируют. По данным анализа общее количество продуктов превращения в органическом слое 93,66 r, Водные вытяжки упаривают и обрабатывают концентрированной серной кислотой до рН 2-3. Образовавшийся масляный слой в количестве 45,69 г отделяют и анализируют. По данным анализа в масляном слое содержится
60 22,57 г 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5, что составляет 16,2Ъ на прореагировавшее сырье.
Результаты анализов приведены в
65 табл.2.
697514
Таблица 2
Компоненты од, г Выход на прореагировавшее сырье, Ъ
93,66
Органический слой в том числе:
С8(2-этилгексанол, 2-этилкексен-2-ол, 2-этилгексаналь, 2-этилгексен-2-аль) 52,79
73,58
С„, (спирты, альдегиды) 3,71
5,17
Неизвестные продукты
4,49
6,25
Вода
6,22
8,67
45,69
Масляный слой в том окисле:
Масляная кислота
11,20
15,61
2-этилгексановая кислота
2,57
3,58
Неизвестные продукты
3,93
2,82
2,4-Диэтил-3-пропилпентанолид-1;5
16, 20
22,57
100, 00
139,35
Итого
Формула и зоб ре те ни я
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Выход поле з ных прдуктов 8 6, 4 7 Ъ, степень конверсии масляного альдегида 100Ъ, бутанола 5,7Ъ.
Для выделения целевого продукта масляный слой перегоняют в вакууме и отбирают 23, 8 г фракции с т. кип.
80-130 С (3 мм.рт.ст) с кислотным числом 122 мл KOH/r и эфирным числом
214 мг KOH/г. Полученную фракцию обрабатывают при перемешивании
10Ъ-ной щелочью с содержанием едкого натра 2,9 r, После расслаивания перегонкой органического слоя выделяют 17,2 r продукта желтого цвета (12,4Ъ на прореагировавшее сырье) с т.кип. 138-140 С (3 мм рт.ст.).
Использование предлагаемого способа дает возможность получить 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5 с выходом достаточным для организации производства данного прдукта при общем высоком выходе других полезных соединений (2-этилгексанол, высшие спирты, масляная и 2-этилгексановая кислоты).
Ц.(ИИПИ Заказ 6549/10
1. Способ получения 2, 4-диэтил— З-пропилпентанолида-1,5 путем конденсации альдегида в среде бутанола в йрисутствии едкого натра с азеотроп45 ной отгонкой воды, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в ,качестве исходного соединения используют масляный альдегид в количестве 20 — 40 Ъ от массы бутанола.
2. Способ по,п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что едкий натр используют в количестве 3-5Ъ от массы бу55
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Алексеева Л.Г., Любомилов В.H.
Конденсация н-бутанола в присутствии кротонового альдегида непрерывным методом. ЖПХ, 1974, т. 47, 9 6, с. 1378-1381 (прототип).
Тираж 513 Подпи с н ое