Способ получения 4-азабензофурано (2,3-с) пирилиевых солей

Способ получения 4-азабензофурано (2,3-с) пирилиевых солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 2604.77 (21) 248066 2/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет—

{51)м. Кл.

С 07 Р 498/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 722.

° 07 (088.8) Опубликовано 15.1 1.79 Бюллетень Й© 42

Дате опубликования описания 15l1.79 (72) Авторы изобретения

Н.Н.алексеев, Е.A,Äîñòà, Ю.A,Íèêîëþêèÿ и В.И.Дуленко (71) Заявитель

Институт физико-органической химии и углехимии ордена Ленина AH Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4-АВАБЕНЗОФУРАНΠ†(2,3-С)ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

О СЕ 0+ (1)

СбНэ

Изобретение относится к новому .способу получению новых соединений

4-а забе н эоф ура но (2, 3-с ) пирилиевых солей формулы .5 где R — метил, этил или фенил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений, Известен способ получения моноциклических 3-азапирилиевых солей взаимодействием N-бензоилбензимидохлори20 да с финелацетиленом в присутствии че тырехло рис того олов à (1 ), однако этим способом нельзя получить 4-аэабенэофурано- (2, 3-c) пирилиевые соли.

Целью данного изобретения является разработка нового способа получения новых соединений — 4-азабензофурано (2, 3-c) пирилиевых солей, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений.

Эта цель достигается тем, что

2-бензоил-3-аминобенэофуран подвергают взаимодействию с ангидридом уксусной или пропионовой кислоты или с бенэоилхлоридом, причем в случае использования бензоилхлорида процесс проводят в присутствии основания, с последующей обработкой реакционной смеси хлорной кислотой в среде ангидрида алифатической кислоты и выделением целевого продукта.

В качестве основания предпочтительно используют третичный амин, например триэтиламин, а в качестве органического растворителя — бензол.

Способ осуществляется следующим образом.

При получении солей 4-азабензофурано(2,3-с)пирилия с алкильным заместителем (1,R-СН, С Н и др) исходный амин растворяют в избытке соответствующего ангидрида, выдерживают при комнатной температуре, охлаждают проточной водой и при пе— ремешивании добавляют 70% хлорную кислоту, после чего сразу выпадает осадок, представляющий собой целевой

L б 97518

Формула изобретения

35 сто

ЦИИИПИ Заказ 6549/10 Тираж 513 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 продукт — перхлорат 4-азабенэофурано (2, 3-c) пирилия. На первой стадии получения перхлоратов диарил-4-аэа— бензофурано (2,3-с) пирилия (1, R-С, )() исходный 2-бенэоил-3-аминобенэофуран в лесте с эквимолекулярным количеством органического основания — третичного амина, растворяют в среде инертного растворителя, (бензол, толуол, ксило.я и др. алкилбензолы — инертные растворители для данной реакции), греют 10 мин на водяной бане, отде ляют осацок и прибавляют к нему охлажденную смесь 70-. хлорной кислоты в уксусном ангидриде.

Высокий выход продуктов (более

70,), легкость их получения, простота аппаратурного оформления, доступность исходного сырья дает возможность широко использовать предлага мый .метоц в лабораторной практике.

Продукты реакции - перхлораты

4-азабензофуоано(2,3-c)пирилия светло-желтые кристаллические вещества, строение которых было подтверждено

ИК-и ПМР-спектроскопией.

В ИК спектрах полученных соединений имеются полосы поглощения колебаний связей пирилиевого катиона, бензольного и фуранового колец (1650, 1605, 1580, 1515, 1475, 1350, 1200, 1100, 1040, 625 см ).

ПЫР-спектр перхлората 1„3-дифенил-4-азабензофурано(2,3-с)пирилия содер. жит сложный мультиплет в области ароматических протонов.

Пример 1. Перхлорат 1-фенил-З-метил-4-аза-2-бенэофурано(2,3-с)— пирилия.

Раствор 2 г (0,008 моль) 2-бензоил-3-аминобенэофурана в 15 мл (0,15 моль) уксусного ангидрида при комнатной температуре выдерживают 3 часа, затем при перемешивании и охлаждении проточной водой приливают 0,65 мл (0,008 моль) 70% HCIO4. Выпавший светло-желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром, сушат в вакууме. Выход 1,95 r (68%).

Т.пл. 210-211 С. найдено,Ъ: С 56,46; (3,31;

С1 9,85; N 3,82.

С Н, С.1ИОь

Вычислено,-: С 56,43; Н 3,32;

CE. 9,82; N 3,87.

Пример 2. Перхлорат 1-фенил†-этил-4-аза-2-бензофурано(2,3-o)— пирилия„

Получают по методике, разработанной для синтеза перхлората 1-фенил-з-метил-4-аза-2-бензофурано(2,3-c) пирилия из 2-бензоил-3-аминобензофурана и пропионового ангидрида.

Выход 7 5, 5%. Т. пл. 106-1 07 C. .(айдено, -o: С 57, 55; d 3, 5;

CI 9,60; К 3,61 .С„ВН,-С1МО, Вычислено,%:С 5/,68; H 3,47;

СХ 9ю48; N 3ю73

Пример 3. Перхлорат 1,3-дифенил-4-аза-2-бензофурано (2 3-c)— пирилия., В раствор lг (0,004 моль) 2-бензоил-з-аминобенэофурана,lа мл бензола добавляют 0,56 r (0,004 моль) бензоилхлорида, 0,4 г (0,004 моль) триэтиламина греют 10 мин на водяной бане, отфильтровывают выпавший осадок. К фильтрату приливают смесь

4 мл (0,004 моль) уксусного ангидрида и 0,4 мл (0,005 моль) 70% HCIO

Выпавшие желтые кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат в вакууме. Выход 1,5 r (77%). Т.пл.

2ЗО-2З2 С . найдено,-o: С 62,10; H 3,5;

CI 8,0; N 3,1

С „Н.(4 С11 )О

Вычислено,:: С 62,33; И 3,3;

CI 8,38; N 3,3

Способ получения 4-азобензофурано (2,3-с)пирилевых солей формулы 1

Сьн

40 где R — метил, этил или фенил, о т отличающийся тем,что

2-бензоил-3-аминобензофуран подвергают взаимодействию с ангидридом уксусной или пропионовой кислоты или с бензоилхлоридом,причем в случае использо-: вания бенэоилхлорида процесс проводят в присутствии основания в среде органиче ского растворителя, с последующей обработкой реакционной смеси хлорной кислотой в среде ангидрида алифатической кислоты и выделением целев or о пр одук та .

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве основания используют третичный амин, например триэтиламин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Schmidt R.R ° С) и. Beriohte, Я) 1965, 98, р. 3892,