Инсектицидное средство
Патент 698515
Авторы
Инсектицидное средство
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскид
Социалистических
Реслублик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (51) М. Кл.
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий
С 07 F 9/65
i) оi лг /(6. (оо) УЛК 632 ° 951. 2 (088. 8) .?убликовано 1511,79Áþëëåòåíü Ж 42 дата опубликования описания 18,11.79
/ p г (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Фриз.,:. Иаурер, Ганс-Иохем Рибель, Рольф )??редер, Ингеборг Хамманн, Вольфганг Беренц, Берн йер и Вильгельм Штендель Я, -.Рбъ„. (ФРГ) Иностранная фирма 5aAep ДГ (ФРГ) P3) Заявитель
° 1.. . ю ..
-5 - ФЙЬ .,.» в которой R
R -C -C
R -C -C
1 4
R -С? -CÔ—
Х и в количестве 0
Соединения имодействием с мулы
NA N в- Сн он
1 в которой R u R имеют указанные эвачЕ ния, или его аммониевой соли или соли щелочных или шелочноземельных металлов с соединением общей формулы
Х 1 Н
Ф
Hat — р" з
2 % в которой R к,X и Х имеют указанные значения и Ha? означает галоген,в слуK и — Сн,- . -о-
Я (61) Дополнительный н патенту— (22) Заявлено 2001,78 (2() 2568052/05 (23) Приоритет — (о2) 2701.77 (З1) Р 2703310.9 ()«) ФРГ (5 4 ) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному средству на основе пиримидиновых производных кислот фосфора. 5
Известен сложный эфир О-этил-О
-метил-О-(2-диэтиламино-4-метилпиримидил-(6))-фосфорной кислоты, обладающий инсектицидной активностью(1), Известно инсектицидное средство, 1О содержащее сложный эфир О-метил-О— (2,4-диметилпиримидин-(6)-ил)-метантиофосфоновой кислоты и обычные добавки (2). Однако оно недостаточно эффективно. 15
Целью изобретения является изыскание нового инсектицидного средства на основе пиримидиновых производных кислот фосфора, обладаюшего усиленным инсектицидным действием.
Укаэанная цель достигается использованием .в качестве пиримидинового производного кислоты фосфора соединения обшей формулы I
25 водород, метил, изопропил, метокси, метилтио, диметиламино, диэтиламино, алкокси, пропилтио, диэтиламино, алкил, С -C -алкокси, фенил, алкил, одинаковые илн различные и означают кислород или серу,,1-95 вес. В формулы 1 получают взаоединения общей фор6985) 5
S О пгз -1,5237
S О . и — 1,5220
$ О и — 1,5209
$ О n D3 -1,5105
С2Н
Cz Hs0
С2Н
3 из о-СЪ Н 7 из о-С Н7 с3Н7 изотс3 Н
С2 Н5
Сг Н50
СН О"
Сг Н50
С2 Н6
S Πnz3 — 1, 4991
S S nD — 1, 5270
СН
3 7
С2Н
3 7 п2 -), 5180 и -1, 5332 пгз -1 5632 в /
23
n> — 1 514) СН
S О
S S
$ О
S О
С2Н$0О
С Н
Н вторС Н С Н
S О АЗ 1,5479
S О и — 1,5329
ГН SCH S3
СН S3
СН SЪ
CH SЪ
СНРСгН
С гН 0г Б
СгН из о-С Н
S О и -1, 5850
S 0 и -),5060
S О пг -1,5392
СН
СН ОВ
0 п23 — ) п23 1 5290
С2Н5
СН,$- СН О
СН3$- СН О3
С2Н30СН О3
CH О3 н С3Н7
3 7 пЬ -)/53)2
S О
S 0
S 0 и — 1,5129
СН -Н3СН О3
СН3
n -) 5081
22.
I изо-Г Н чае -необходимости в присутствии растворителя или разбавителя и акцептора кислоты.
Ниже приведен пример получения предлагаемых соединений.
Смесь 150 мл ацетонитрила, 8,4 г (55 ммолей) 2-метил-4-метоксиметил-6-оксипиримидина и 8,4 r(60 ммолей) карбоната калия размешивают при 50 С
Затем охлаждают смесь до комнатной температуры и добавляют 9,4 г (50 ммолей) хлорида диэфира 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты. Размешивают при 50 С и затем реакционный о н С Н $3
3 7 н-Сз Н7 $ нСÍS нС3 7
ЗH s
" з т
СН О3
CH О3
СН О 5
СН О3
CH 03
СН ОСНЗО раствор экстрагируют путем встряхивания с 200 мл воды и 300 мл толуола. Органическую фазу сушат над сульфатом магния и после фильтрации с помощью ротационного испарителя удаляют толуол под пониженным давлением. Получаются 15 г (98% теории) эфира О,о-диэтил-о-(2-метил-4-метоксиметилпиримидин(6) -ил) -тионофосфорной кислоты в виде желтого масла с показателем преломления пгпг — 1,4971
Аналогичным способом могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения формулы I, Таблица1
6 98515
2 5
S О
С 2Н5
СН
S О
S О
СН3
С гн5
СН>
S О
С гн50
СНО2
СН О3 и С Н ОС НS S
СН
S О пгг п0
-1, 5004
S О
СН3 пгг
-1, 4890
S О
S S изо-С Н
S О
СгН гг
-1, 4931
S О
С Н О сгн5О
С Н гг
0 — 1, 5209
S S
3 7
Qsi
S О
Сгн
S О из о-С Н
S О
CH О3 с 2н оСН О3 сгн50
СН п20
))
nD
21 и
S О
$ О
S 0
3 7
3 7
С Н
23
D пгь
$0
S $
СН 03
CH О3
СгН
С1Н30
СН
„га
D п2 0
20
Ю пгг
S О
S О
S О
S О
О г((Б
С2Н
2 3
Сгн3
С2Н
С Н 0
2 В
С г1(% с2н ог
CH ОС Н 0С2Н50
С 2Н50
СНОСН S3
СН S3 сн 3 (СН ) N (CH ) N— пгг
0 (СН ) Н- СН SS О
„гг пгг
П пгг
D гз пг 3
S S
S О
S О
О О
S О
3 7
СН3$
СН SЬ
CH $СН S3
CH S3 (CH ) NСгн
С Н3
3 г 5
С Н 0—
С Н 0
CH 2H5
Сгн (С H ) Nиз о-С Н изо-С 3Н7 иэо С Н изо-СЗН
3 из о-С Н изо-СЗН7
СН,OCV>0CH О3 (СН ) N (СН ) N32
СН О3
CH 0-.
CH О3
CH 03
СН О3
СН О3
СН О3
CH О3
СН Оь
СН 03
CH О3
CH О3
CH О3
CH О3
СН О3
CH О3
CH О3
СН О3 сгн5
Сгн
СгН5
7 3Н7 н-С Н
3 7 жтор-С4 Н
Продолжение табл.1
n2D2.-1,5174 п0г2 - 1, 5 6 1 1 п -1, 5082
n22 — 1, 4971 п0 1,5302
n0 — 1, 4958 пг -1, 5448 пгг — 1 5040 и -1 5501
0 / пгг -1, 5014 пгг -1, 5240 — 1, 4939 — 1, 4940 — 1, 5044
-1, 5245
-1,5353 — 1, 5153
-1, 5280
-1,4931 — 1,5453 — 1,5568 — 1,5560 — 1,5681
-1,5431
-1,5390
-1,5114
-1,5340 б 98515
Продолжение табл. 1 (C Н ) N CH S
С2Н О- н-С Н7 $ О n + -1, 5249 н С Н О5 7
С2Н50н-С Н
СН О3
С,Н
С1Н изо С Н с,н, CH
С Н60Этим препаратом действующего вещества обрызгивают листья капусты (Вгаьв1са оХегасеа) до влажности росы и сажают На них гусениц капустной моли (PIuteIIa macuIipennis).
По истечении указанного времени и определяют степень умерщвления(Ъ) .
При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены, 0;4- ни одна гусеница не умерщвлена.
Действующие начала, их концентрации и результаты приведены в табл.2.
Формы применения препаратов обычные. Изобретение иллюстрируется следующими примерами .
Пример 1. Тест с PIuteIIa.
С целью получения нужного препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч. растворителя ацетона и с 1 вес.ч. эмульгатора алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации .
Т а б л и ц а 2
Действующее вещество
Сн
N 4я .Сн.З
СН О вЂ” P (иена е л нее) ОСн
О, 01
0,001
100
СН3
) м
СН . О— (чьйастное) ОС g 3
$ OCH, сн,.1 - o — )
СzHs (известное) 0,0)
0,001
100
0,01
0,001
100
СН3.М М
1 я-Сзнр$- Сну Π— p(0CzHg)g
0,0) 100
0,001
100
2 5 2
2 5 2 (С Н ) ))
СН ОЬ
СН30
CH S3
СН S3
СН S5
СН SÚ
CH S—
3 (C 1Н5 ) 2 NS О
S S
$ О
S О
S О
S 0 п2Ъ «1 52б8 п23 -1 5709 и — 1, 5260 п -1,5420 и — 1,5372 и -1,5010 (I q({ t; 1L
1О
Продолжение 1 а бл . 2
0,01
Of 001
100
100
100
0,01
О, 001
100
О, 01
0,001
100
100
100
0,01
0,001
100
)OO
0,01
0,001
Т а б и и {(а (. тепень
Действуюшее вещество умерщвления,9.
1 р
ОСН3 л„
{!
CH 5О- Сн г Π— РСН О вЂ” СН(M С вЂ” Р {ОС гН {
С Н вЂ” изо
Н „ !
{{
См,О Снг
C Н вЂ” изб
ОС Н вЂ” и
5 7
Н Н
О(гН5
CH 0 — СНг 0 — Р
3 г
$С3Н7
С 3Н7 — иЗО
С Н5
Н Н
IE
Н- СН, 0 — Г(ОС,Н,), Сгн5
Пример 2. Тест с предельной концентрацией .
Подопыт н ое нас ек омое — дичи нк и
РЬогЬ1а ап 1дыа в почве. С целью по- 35 лучения препарата действующего вещества 1 вес.ч. его смешивают с
3 вес.ч. растворителя — ацетона, добавляют 1 вес.ч. эмульгатора — алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Этот препарат действ ующего г ещества тшательно смешивают с почвой. При 4 этом концентрация действующего вещества в препарате фактически не играет роли, решающим является весовое количество его на единицу объема почвы, которое указаывают в млн (мг/л) .
Используют .концентрацию действующих веществ 20 млн . Заполняют указанной почвой горшки и и выдерживают их при комнатной температуре. Через 24 ч подопытных насекомых помеШают в обработанную почву и по истечении дальнейших 2-7 дней определяют степень эффективности (Ъ), высчитывая умерщвленных и живых насекомых. Степень эффективности 100%, если насекомые умерщвлены, 0%, если число живых по- 69 допытных насекомых такое же, как в не гбработанном контроле.
Действующие вещества и результаты их испытаний приведены в табл. 3
Тест с предельнои концентра{{ией (Phorbia ant igEIa — ëEI IèIEêEI â ïî÷âE ) Сн3
Н С О вЂ” P извес лтн СЕ
ОСН3
НН3
NARY
Н,C. 0 — 1
О(. 2Н 5 (и3Рс с био е
CH 3
„А„ !
С Н г
Н,С
0(Н3 ((и38ЕСтНОа) С,Н, — и
1, -ОСгн5 д
„„„„„„„3. 1,, ОСгн3
698515
П родолжен ие т абл . 3
Продолжение табл, 3
СЗН вЂ” uPn
100
100
ОС2Н5
100
100 00
8
Π— P (ОС2Н5 2
74
CH3$ — СН2 .Я (3 2
100
100
100
Π— Р(ОС2Н3)2
100
100
C,í7 ."н
„-5P,)-Она
СН3 м
+-C3H S- Снф
ОС2Н5 1рр о — Р +3. oC2Hs 100 о — р
ОС 2Н5
xRN (Сн оСН2 . о-Р
"3Н7-
CH30eH2 - О- Р
Сн, С н — изо
S
СН30
ОС 3Нт — 1 Н СН3
0С п,.
СНЗОСЕ2
$Cн3
ОС2н5
СН30СН2
ОС2НЮ м м
1 t сн оСН о-Р 1oo
3 2
ОС2Н5
СНЗОСН2 - о — р СЗН,-н м я
Сцн5- 8m
Сн,оСн 2 - о-1
100 оС 2Hs
СЗН7- 3
ОС 2н5 .-С,нд-сн, .- oOC2Н5
Н(СН3) 2 н н
С2н,о — Сн, 0С 2Hs н (Сн3)
„„R.„
$ С Н
2 5
С2н5о — Сн2 Π— Р
ОС,Н5
Сн, „А
ОС,н, С2н50 — CH2 Π— Р
ОС2Н5
<х
40 Сн, — Сн н Сн
Пример 3. Тест с личинками
4 комаров 11есев ае9УР 1 °
Растворитель — 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. С целью получения препарата действующего вещества
2 вес.ч. его растворяют в 1000 об.ч. растворителя, содержащего укаэанное количество эмульгатора. Полученный таким образом раствор разбавляют водой до желаемой, более низкой концентрации. Используют 1Ъ-ные концентрации действукнцего вещества.
Водные препараты действующего вещества помещают в пробирку и затем в каждую пробирку подают приблизительно 25 личинок комаров .
60 По истечении 24 ч определяют степень умерщвления (%). При этом 100% означает, что все личинки умерщвлены, О — ни одна личинка не умерщвлена.
Действующие вещества и результаты их испытаний даны в табл. 4
698515
100 оСН, 3
15 (иЗУЕСП7 Оа) 100
)00 (МЗВЕСП7 НОЕ) j rCH3 о — р
N ОС 3
„1 С„
100 (ЦЪ6М Ю7НОЕ) 35
)00
100
100
100
)00
1.00
100
100
)00
100
Т а б л и ц а 4
Тест r личинками комаров (Aedes aegypt1) Π— Р
OCH
СН3 Я СИ, СН3
0- Г
ОС2н
1 ) СН3 СН3
С2Н3
0-Р
ОС 2н3 н 3ОСн 2 Я С 3ну мзО
ОС2Н3 о—
ОС2н3 !
СНÇОСН2 N С3Н7 иМ. 1" " Я СЗН7 ! 1
СНЗОСН2 N СЗН7- иэо оСн3
Π— P
ОСН3
I )
СНЗ ОСН 2 Н СЭН7 о — р я
0С Н,-н
™ СЗН2—
П родол жен ие т аул, 4
$ ОСХ3 о — г оС3н7-
СНЗОСн2 N С3нт алло
СЗХ7 —
20 о — г
С,Н3 .Н .(СН, ОСН2 Н СН3 !
30 СН3ОСН2 М СН3
ОС2н3
О- Р. я
С н
2 3
СН,ОСН, Я- СН3
ОС 2Х3
II--о — Р .
ОС2н3
I .
45 СЯ3ОСН2 М 3
ОС2ил
Π— P )1 3 7
ОС Н7 —
1 !
55 О Сиз
Π— Р
ОС,Н,-"
СН ОСН2 И СН3
ОС н о — р
02Hs
1 1
Сн,ОСн2 н $С" 3
6 9851 5
100
100
$ ОСЗН7 — изо
Π— P
СН ОСн1
1Оп
100
$ ОСзн7 п
0 — Р
ОС ив
СН ОСн2 м $Сн, 100
100
ОСзн7 — Ф
Π— Р
ОСн3 х
СнзоСН -м - $СН3
100
100
0С,н, о — Р оС Н ,„,ОС„, „-.3
100
100
100
0 — Р (ОСОБ), 100
100
ОС гнв о — оС,Н
$СН N СФ7 н7Р й
100
I 60
1-0 н, о-р
ОСН м
"- Сз11 $Сн1 м С н7 — изо
100
100
Сн,ОСН м- $Ск
Продолжение табл.4
Продолжение табл. 4
$ ОС,нв о — г
Сн и- С нт СН2 м С н — с ы
ОС,нб
Π— 1
$Сзн7 —
t ) н- С,н,$СН, м С,н,0Civs о — р м СР5
Сp7 $СН2
ОС н о — Р
С "7$Снг м СН3
Π— P (ОС,Н,), М
Сн,оСн М ОСН, оСН
0 — 1
С,н, м
CH QCH N 0CH N
С,Н ОСн м м(СН )
Зн о — о Сун ! 1
СФзОСН м м(Снз) 2
$ о — P {оС,нs)
М
СН3
18
Продопжение табл. 4
Продолжение т аГ1п . 4
100
100
100
100
Π— Р(ОСнз)
$ о — Р(ОСН,, .Х
Сн,$Сн Х "(-Н(С Н ), $С А.(С.,4
100
100
L $ р
Х
СН,$СН z н м(Сн,), 100
С,н
Π— Р
ОС,Н
М
$ NHLCRR3
100
100
100
100
100
О Р (ОС2НБ z
I .
Сн $Сн, -н н(СЩ1
$ об,нз
Π— Р
CzHg
Снз$СН, х Лн(Снз), 1
O — P(OÑzHz z н
CH $CHz
O — Р (ОС,Н, н
С $СН NL
P — Р(OCzHg)z
Я
Сн,$ — Сн н 1 (С н ) oCzHz а
0 — P
Х
ОСН вЂ” н н,$Сн, Х н(С,Н ), Π— Р оС,Н,—
Снз$CHz х Лн(сzHslz ос,н
Π— Р
$Сзн, —
Х
Сн 3 $Сн Я 1 (С2н5 2
С н5
Π— Р
ОС,н
Сн,$Сн2 н оСН, $ СНЗ
Π— Р
ОС нт — <» н
CH,$СнВ М ОСнь
Концентрация действующего вещества в растворе 0,1 %.
4 Пример 4. Òåcт.с паразитирующими личинками мух Ьцс1?1а euprina
rest..
С целью получения препарата действующего вещества 20 вес.ч. его смешивают с 80 вес.ч. змульгатора — кремофера ЭЛ и разбавляют полученную смесь водой до желаемой концентрации.
Приблизительно 20 личинок мух
1,uciIia cuprina rest подают в пробирку, в которой находится ватная пробка соответствующей величины, и приблизительно 3 мл 20% †н суспенэии порошкового желтка. На эту суспензию подают 0,5 мл препарата действующего вещества. По истечечии 24 ч определяют
60 степень умерщвления (Ъ). При этом
100% означает, что все .личинки умерщвлены, 0 — ни одна личинка »е умерщвлена.
Действующие вещества, применяемые
65 количества и результаты даны в табл,8.
6 98515
Та блица 5
Тест с паразитирующими личинками мух (LuciIia cuprina rect.) 100
100 бан7--100
100
100 0
100
Сна
$ бн, 100
Сн О-СН2 о — Р
5Г
3 1 об н р — + >
- 100
100
100
100
100
100
С си — изо
- =
C,í5
Сн о- СН2 o — Р оС,Н, СИ С вЂ” Сну 2 Ф с — Р(ОС2Я5) С ЗН7 — С ЯО
К У
$ ОС2Н9 и бн,Π— бн2 о — Р
$СР7 бя мЛн
I бн о — бн2 Π— Р(обн,) бн
1!
Сн о — бн 2 бн м-- . б 2Н
Сн о — бн2 - о — Р обн
С 4 мА, бн p — бн2 обн
100
10
100
100 50
100
6 98515
22
Продолжение табл.5
1ОО
1ОО
1ОО
1ОО
100
100
100
$ $С не- в 1ОО
CQ 0 CHг о
I Г
1О
Сгн
1ОО
100
Сн, $ оСН, 100
1О
Сн,о — Снг
O — 1
0СЗН7
100
Сн, ы -м $ Сгн ! 9
Сн,о — Снг
ОС2нб
СН3
„ ) н
0С,Н
СН,Π— СНг ° 0 — ОСН7 — Ч
Снз
ыЛ И
Снзо Снг Π— Р (ОСгнь)г
$С,н,-и в
Снзо — Снг о — 3 оСгн, Сн, у
$0C н7 — изо
СНЗО-Снг -Ф 0- .
0С,Н,—
C.H30 — Снг 0 — Р(Сгнз) 100
100
1О
100
10
1ОО
10
100
1ОО
750 о
1ОО
1ОО
100
1ОО
>50
6 985 15
24 ИЗ
w ы сн)Π— сну 1Ф 0 — Р Обн ) 1ОО зо
1О з
1ОО
1ОО
100 зо
100
100
100 о в к оторой R
R -С -С
1 4
R -С,-С4
Х и в количеств
7 83
К- бн1
Составитель Н. Кибалова
Техред Э.Чужик Корректор М.Шарсти
Редактор Е. Хорина
Заказ 6945/39
Тираж 755 П одпис н ое
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/ 5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким образом, предложенное инсектицидное средство обладает усиленным инсектицидным действием. формула изобретения
Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе пиримидиновых производных кислот фосфора и добавку, выбранную из числа твердых и жидких носителей, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления инсектицидного действия, оно содержит в качестве пирнмидинового производного кислоты фосфора соединение общей формулы в одород, метил, меток си, метилтио, диметиламино, диэтиламино, алкокси, пропилтио, диэтиламино, алкил, С1-С3-алкокси, фенил, алкил, одинаковые или различные и означают кислород. или серу, е 0,1-95 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Великобритании (ж 1436754, кл. С 07 F 9/65, опублик. 1976.
2. Патент США Р 3216894,кл. 424-200, опублик. 1965 (прототип) °