Способ получения производных 2-(1-пиразолил)-4-(3н)- пиримидинона

Способ получения производных 2-(1-пиразолил)-4-(3н)- пиримидинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.,б„.

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцнаписткческкх

Республик

<1>698984

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.0277 (21) 24 54 6 64/23-04 (5!)М. Кл. с присоединением заявки ¹

С 07 D 403/04

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет (53) УДХ 547. 778

° 07 (088. 8) Опубликовано 25.1 1.79. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания25.11.79 (72) Авторы изобретен ия

A. В. Иващенко и В. М. Дзиомко (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬИ

2- (1-ПИРАЗОЛИЛ) — 4- (ЗН) -ПИРИМИДИНОНА

Е CHз и

Настоящее изобретение относится к улучшенному способу получения производных 2-(1-пиразолил)-4†(ЗН) — пирнмидинона, которые находят применение в синтезе органических лигандов и в качестве экстрагентов.

Известен способ получения производных 2-(1-пиразолил) -4(ЗН) -пиримидинова конденсацией 2-гидра" зино-4-(ЗН) -пиримидинона с Р-ди10 кетонами в спирте при кипячении (1)

Выход целевых продуктов составляет

55-80%.

Недостатками этого известного метода является недостаточно высокий выход целевых продуктов.

Цель настоящего изобретения — разработка способа получения производных 2-(1-пираэолил)-4-(ЗН) -пиримидинона, обеспечивающего более высокий выход целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения производных 2-(1-пиразолил)-4-(ЗН)-пиримидинона общей формулы

25 где R водород или этил;

 — метил или пропил;

R — водород, этил илн н-гексил, Способ заключается в том, что производные 2-гидразино-4-(ЗН)-пири- мидинона конденсируют с -дикетонами в ароматическом углеводоРоде при кипячении в присутствии п-толуолсульфокислоты.

Отличительными признаками способа является использование ароматического углеводорода и проведение процесса в присутствии и-толуолсульфокислоты.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до

90-95Ъ без снижения их качества.

Изобретение иллюстрируется следующим примером.

Пример. 0,3 моль -дикетона, 0,3 моль 2-гидразино-4(ЗН)-пиримидинона, 250 мл ароматического углеводорода и"и-толуолсульфокнслоту кипятят с насадкой Дина-Старка до прекращения отгонки воды (2-5 ч) . Растворитель отгоняют в вакууме, а остаток кристаллизуют из соответствующего растворителя.

Исходные, соединения, растворитель, количество п-толуолсульфокислоты, /, ., „6989В4

/

/ /// / . целевой продукт, его вьгход и т. пл. приведены в следующей таблице

Соединение Vl перекристаллизовано из гептана, Ч1 и Ч!1 - из этанола, 1Х вЂ” из смеси толуол-гептан

1:3.

Соединение 1Х получено впервые.

Ниже приведен элементный анализ:

Найдено,Ъг С 66,4; Н: 8,2; N 19,2;

С Н

16 24 4

Вйчйслено, Ъ: С 66 б; Н 8,4;

N 19,4.

ыход,% Температура плавления, С

Исходные соедин ения

Целевой продукт олиесто иолулсуль окисоты, вес.Ъ I +16

31,5 99,5-100,5

90,,2 99,5-100,5

31,0 99,5-100,5

I +Г11

I +lit

I + IVI

ЧI

Ч1

VII

109-110

95,0

94,5 137,0-137 5

90,0 93,5-94,5

l1 + 1Ч

Vill

Й+Ч

П р и м е ч а н и е. I — 5-этил-2-гидразино-б-метил-4- (ЗН)—

-пиримидинон; 1 — 2-гидразино-б-метил-4-(ЗН)-пиримидинон; ф 5-зтилнонан-4,6-дион; IV -ацетилацетой; Ч -3-н-гексилпентан-2,4-дион Ч -5-этил-6-метил-2-(4г

-этил-3, 5-ди-н-пропилпиразол-1-ил) -4- (3H)—

-пирнмидинон, Vll — 5-зтил-б-метил-2- (3, 5-диметилпира зол-1-ил) -4- (ЗН) -пиримидинон;

ЧИ! — 6-метил-2- (3, 5-диметилпиразол-1-ил)—

-4 (3 Я) -пиримидинон; IX — б-метил-2- (3, 5-диметил-4-н-гексилпиразол-1-ил- (4)— — (ЗН) -пиримидинон .

Формула изобретения

Способ получения производных 2†(1-пиразолил)-4-(3H)-пиримидинона общей формулы г . ц /

50 где R — водород или этил;

Источники информации, R — метил или пропил; принятые во внимание при экспертизе

В > — водород, этил или н-гексил 55 1. Авторское свидетельство конденсацией производных 2-гидра- по заявке 9 2l94830/04 кл. С 07 D . зино-4- (3H) -пиримидинона C p-ди- 403j04, от Ol 12.75 (прототип) .

Составитель A. Орлов

Редактор Е. Виноградова Техред С.Мигай Кор ектор Е. Папп

Заказ 7148/24 Тираж 513

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва >(-35 Ра ская наб.

Подписное — / — ——

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Бензол 0,10

Толуол 0,01

Ксилол 0,01

Бензол 0,50

Ксилол 0,50

Толуол 0,50 кетонами в органическом растворителе при кипячении, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют ароматический углеводород и процесс проводят в присутствии п-толуолсульфокислоты.