Инсектицидное и акарицидное средство

Инсектицидное и акарицидное средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ щ701516

Союз Советскна

Соцналнстнческнк

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено1402.74 (21) 1999302/05 (23) Приоритет — (32) 1602.73 (81) 7685/73 (88) Великобритания

Опубликовано 301 1.79. )зюллетень % 44

Дата опубликования опнеаиия05.12.79 (5i) М. Кл.

A 01 N 9/24

С 07 С 69/74

I осударственинй комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (58) УДК 932,9512 (088 ° 8) Инострaещы

Роберт Джон Гриффит Сирли и Роджер Зрнест Вудолл (Великобритания ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Шелл Интернэщнл 1 исерч Маатсхаппий Б,В (Нидерланды) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ И АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО я1 2 я () сосен-z сн н э

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, конкретно к использованию инсектицидного и акарицидного средства на осноне производных эфиров циклопропанкарбононых кислот, Известно, что 2,2-диметил-3-(2,2диметилвинил) циклопропанкарбононой кислоты аС.-этинил-3-феноксибензилоный эфир обладает инсектицидной и акарицидной активностью (1), Однако указанное соединение мало активно. против некоторых нидон нредителей. 1В

Целью. изобретения является изыскание новых ннсектицидных и акарицидных средств на основе производных эфиров циклопропанкарбононых кислот. указанная цель дости гаетс я и споль- Я зонанием инсектицидного и акарицидного Средства, содержащего н качестве производных эфирон циклопропанкарбононых кислЬт соединение общей формулы где R — хлор, метил, 2-метил-s-npo=

2 ПЕНИЛ;

 — водород, хлор, метил

R — метил, этиленил, пропенил, этинил, циклогексил, фенил, фенилэтинил;

Š— 3- феноксифенил, фенин., 3-. бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 3-пропинилоксифенил.

Соединение общей формулы 1 получают взаимодействием циклопропаноилгалоида с соответствующим соединением,содержащим гидроксигруппу,в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, Таким способом получают сС-этинил-3-феноксибензил 2,2-дихлор— 3,3-.диметилциклопропанкарбоксилат, 2,2-Дихлор-3, 3-диметилциклопропанойлхлорид (2,7 г), о(-зтинил-.

-3-феноксибензилавого спирта (3,0 r) и триэтиламин (0,3 г) растворяют в толуоле (65 мл) при 10 С, и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Смесь отфильтровывают, а растноритель удаляют иэ

,фильтрата при пониженном давлении. Остаток очищают хроматографически на силикагеле, используя в качеству

701516 элюента толуол, получив желаемый продукт в виде масла; .и g =1,5660

С 64,7; Я 4,7;

Cl 18,2, Аналогично получают соединения, физические характеристики которых и результаты анализа приведены

5 (в табл. 1.

Найдено, Ъг аблица 1

Содержание.

1,5560

Вычислейо, %:

Найдено,Ъ:

1, 5530 Вычислено, %:

Найдено, %: с(.-@eнyл- 3-феноксибензил 2,2-ди- 1,5690 хлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат

Вычи слено,. Ъ:

Найдено, Ъ:

С 78,1; Н 7,7

С22 dkeo3

С 78,4; Я 7 8

1- (3-Феноксифенил) -этил-2, 2, 3, 3- 1, 5400

-тетраметилциклопропанк арбок силат

Вычислено,%:

Найдено,Ъ:

d. — àëëèë-3-феноксибензил-2,2,2,3- 1,5450

-тетраметилпропанкарбоксилат

С 79, 1; Н.7,7

Ся4 Й авОз

С 79,3; d 7,7

l- (3-Феноксифенил) -этил-2, 2-диме- 1, 5430 тил-3- (2-метил-1-пропенил) -циклопропан-1-к арбоксилат

С 79,1; d 7,7

С,„й,g0g

С 79,4; и 8,1

Й=Этинил -3-феноксибензил-?,2,3,3-1,5455

-тетраметилциклопропанкарбоксилат

С 79,3; Я 6,9

С Н О

С 78 9; rI 7 2

Найдено,%:

Вычислено,%:

С 79,8; Н 8,4

С27 Н 4оЗ

С 77,5; d 7,7

1,5383

1- (3-Феноксифенил) -аллил-2, 2- l i 5620 дихлор-3, 3-диметилциклопропанкарбоксилат

С 64,5; Н 5,1

С Н <,С1а О

С 64,8; d 5,3

1-.(З-Феноксифенил) -3-фенилпропан- 1, 5980

-2-инил-2, 2-дихлор-3, 3-диметилци клопропанкарбоксилат

С 69,7; Н 4,8

С й1 Н 7. 2 - 1 2 о 3

С 69,6; Н 4,8 -Цианометил-3-феноксибензил- 1,5578

-2,2-дихлор-3, 3-диметилциклопропанкарбоксилат

Вычислено,%:

Найдено,Ъ:

Вычислено, %: С 64,9;.Н 4,6;

Cl 18,2, С Н„э О С 1, .

1-(3-. Феноксифенил) -этил 2,2-дихлор-3,3 диметилциклопропан"

-карбоксилат с -аллил-3-фенок си бен зил-2, 2-дихлор-3-3- (диметилциклопропанк арбок силат): (, -Цик лог ек с ил- 3 -ф енок си бе н зил-.

-2, 2, 2, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат

Вычислено, Ъ:

Найдено, %:

Вычислено,%

Найдено, Ъ:

Вычислено,Ъ:

Найдено,Ъ:

Вычис лено, %:

Найдено,%:

Вычислено,%:

Найдено,Ъ:

С 63,3; Н 5р3;

Cl 18,7

C H o0.,С

С 63,0; Н 5844

Cl. 18, 7

C"65р2; и 5)5;

Cl 17р5

С ding О С1

С 65; Н 5,6;

Cl 17,6

С 68,0; Н 5 0„

Cl 16, 1.

3 2

С 67,8; Л 5,4;

Cl 15,4

С 62,4; rI 4, 1;

N 3,5

С21 I36 2 NOS (62i3; tf 5,0у

N 3,1

70}516

Прополжение табл 1

M-Цианометил-3-феноксибензил-2,2,3, 5428

3-тетоаметилциклопропанкарбокс»лат

C 76,0; Н

N 3,9

cgy H . нОз

С 75,7;

N 3,6

С 79,6;

Сл1 Н 2002

С 79 7; Н

Вычислено,Ъ:

6,9;

Найдено,%:

Вычислено,Ъ:

Найдено,Ъ:

6 7;

7,9

1-Фенилпроп-2-инил-2, 2, 3, З-тетраме-1, 5157 тилциклопропанк арбоксилат

8,1

С 82,2; Н 8,33

Cg! Н.,з О

С 82,2 Н 8сб

Вычислено,Ъ:

Найдено,Ъ:

С 81,1; lI 8,1

С., Н 4О

С 80,9; Н 8,4

1,5254

Вычислено,Ъ:

Найдено!%:

Вычислено. %:

Т,пл.

52-53 С

C 79,1; lI 9,7

С„, Я э О

С 79,2; Л 10,3

Найдено,Ъ:

1,5351

С 59,8 rI 5,3

С„, !Iqg С1 О, С 60,1," Н 5,2

Вычислено,Ъ:

Найдено,Ъ :

1- (3-Бензилфенил) -этил 2, 2, 2, 3-тетраметилциклопропанк арбоксилат

1- (4-.Аллилфенил) -проп-2-инил-2, 2, 3, 3-тетраметил-циклопропанкарбоксилат

1-Метилэтил 2, 2, 3, З-.тетраметил ци клопроп анка рбоксилат

1-(3-(2-пропинилокси)-фенил)-этил 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат

Формы препаратов на основе соединений формулы 1 обычные:.порошки, 3() эмульсии, растворы и т.д, Содержание активного вещества в препаратах

0,5-95 вес,Ъ.

Инсектицидную и акарнцидную активность соединений испытывали сле- 35 дующим образом:

1. Для испытания приготовили

1, 0 вес. Ъ раствор соединения в ацетоне и обратили его в микрометрический шприц. Двух-,трехдневные 40 взрослые женские особи домашних мух, (Musca domestica) были анестезированы двуокисью углерода, и каплю

1 мл опытного раствора поместили на брюшко каждого; так обработали 20 45 рядов. Обработанные ряды выдержали

24 ч в стеклянной банке, каждая содержала немного гранулированного сахара в качестве пищи для мух, процент смеРтности и умиРающие индиви-5О ды были зарегистрированы, 2. Соединения были сформованы в виде растворов или суспензий,содержащих 20 вес.Ъ ацетона и 0;5 вес,% тРитона — 100 в качестве увлажняю- . щего вещества, Образования (композиции) содержали 0,7 вес.Ъ соедине-. ния, которое надо было испытат-...

Растения турнепса и бобов, выбранные так, что каждое имело по одному листу, опрыскйвали с внешней поверх60 ности листа указанной помпозицие и

Опрыскив ание пров одили эффективно с помощью машины производительностью

450 л на гектар, после опрыскивания, растения помещали в активную (mov }

inq 65 зону, Десять взрослых 1-2-недельных ,горничных жуков (Phaedon сосп1еаг1ае): посад»ли на обработанный лист каждогo растения » десять штук бескрылой (6-ти дневной или на горошке (Megoura viciae) nolle »n» sa обработанный лист каждого бобового растения, 3атегл растения закрыли в стеклянные цилиндры, которые одним концом были связаны с муслиновым колпаком. СмертHocTk зарегистрировал» спустя 24 ч, 3. В =-кспериментах против домашних паукообразных клещей (Tetranuchus

urticae) диски листьев, срезанные от французских бобов, опрыскивали по способу, описанному в п.2. допустя

1 ч после обработки (опрыскивания) дисками привили 10 взрослых клещей.

Спустя 24 ч после прививки зарегистрировали смертность.

4. В экспериментах против личинок больших белых, бабочек (Pieris

brassicae), листы, отрезанные OT капусты, опрыскивали по способу, описанному в п.2. . Каждую третью личинку в возрасте

8-10 дней-помещали на диски в чашках Петри. Спустя 24 ч после прививки регистрировали смертность.

Результаты этих экспериментов приведены в табл.2,. в которой А обозначает полную гибель; С. — отсутствие гибели подопытных видов. Подопытные виды имеют следующие обозначения:

М.Й = Musca dnmestl.ca (домашняя муха) 7

7015 16.

Р.С * Phaedon сосЫеаг1ае (жуки на горчице)

Р.b Pieris bracsicae (бабочкикапустницы) M.v Megoura viciae (тля на бобовых (горошке) T,u =-. Tetranuchus urticae (паукообразные клещи) Т а б л и ц а 2

Соединение

С1 Cl СН 3-Феноксифенил A — а — A

Сl Cl СН СН-СН 3-феноксифенил А — А A A

Сl Сl С6 15 3-феноксифенил - - A - С

Cl Cl С-СН

A A А

3-феноксифенил,А A -.НЗ Снз 3-феноксифенил А С А А сн сн„ сн сн (С11,) н сн, сн.

3-феноксифенил

Л Л Л Л А

А . A А A

3-феноксифенил

Cli CH С=СН

3-Феноксифенил Л А А А Л

СН СНЭ С Н((3-фено сифенил A С . A A А

3-Феноксифенил

С2 сн=сн

С1 С=С-С и 3-Фенаксифенил A С вЂ” A сн сн, с сн

Фенил Л С A A A сн сн, сн 3-Вен зилфенил А С А А А сн сн„с "сн 4-Аллклфенил Л вЂ” A А Л

СН

2,4,6-Триметил- А А С А фенил сн 3

3 Пропиннлокси- А С A А А фенил

СЬ С1 СН, Была проведена сравнительная оценка инсектицидной йКтивности соедине Ч.7 ния согласно изобретению,(A) C известными соединениями (В) и (С), (Л) 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновая кислота; К-этинил-3-феноксибенэиловый эфир. (В) 2,2-диметил-3-(2,3диметилвинил)—

-циклопропанкарбоновая кислота; о -этинил-3-феноксибензиловый эфир .. (С) 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновая кислота; 3-феноксибензиловый " эфир.

Экспериментальные методики, использованные для оценки. этих соединений, аналогичны укаэанным, причем дополнительно проводили испытания на хлопко- 60 вых гусеницах (Spodoptera littoralia, .S.1),зерновых вредителях (Heliothisi" .Zea, Наг) и капустных вредителях (Trichoplusian.i, Т.n.) используя методику, подобную описанной лля P ieris 65

braasical.Âî всех случаях, когда начальные испытуемые концентрации давали

100Ъ-ное отравление, оценку повторяли, используя образование, содержащие активное соединение в различных концентрациях, Затем для каждого соедине Мпя была рассчитана ЫЭэо против соответствующих инсектицируемых образ-.. цов и определен индекс токсичности, который получают из уравнения

< so па атнана (станаа пт х

L22 испытуемого соединения х 100 = индекс токсичности(Т. J )

Таким образом индекс токсичности

200 для отдельного соединения означает, что оно в два раза активнее соответствующих инсектицируемых образцов по сравнению с паратионовым стандартом, Кроме того, соединения были испытаны на устойчивость к раэложе.1.ию на широком. семействе бобовых, используя в качестве индикатора об701516

Та блиц а 3 кти тойчисть к сщеплею ЬС С»

54 9 310 570 56 9 27 100

0,6

43 19 17 370 37 10 - 6 0,7

77 28 390 650 1.70 36 9 1,1

Составитель М.Друзин

Корректор Г.Решетник

I"ëàêòîð Т. Никольская Техред М.Петко

3 абхаз 7397/41 Тираж 755

1(ПИИПИ Государственного комитета СССР по елам изобретений и открытий.

3 1 303 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фн»на я IIIIIl Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 раэцы Spodoptera. По три пары листьев растений были обработаны семью различными концентрациями каждого соединения. От растений былй о-делены пары листьев, обработанных при трех наименьших концентрациях, эти листья были заражены 10 личинками и после

:24 ч была определена смертность ли: инок. Таким образом была определе:.На величина U)go . Свежие гары лис тьев подвергали ежедневному заражению, при:необходимости1 применяя высоТаким образом, предлагаете соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью.

Формула изобретения

Инсектицидное и акарицидное сред- 30 ство, содержащее действующее начало на основе производных зфирон циклопропанкарбоновых кислот и добавки, выбранное из группы носителя, разбавителя и наполнителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью усиления инсектицидной и акарицидной активности, oHQ содержит в качестве производных эфиров пиклопропанкарбоновых кислот соединение общей формулы 40

1 а кие Лозы, и таким образом были определены новые величины LC . Величины С о были построены в зависимости от времени и было найдено время, необходимое для того, что начальная величина 1.С о удвоилась. Это время было гредставлено как период полураспада соединения t 1/2, выраженный в днях.

Результаты этих определений представлены в следующей табл.3. где R" — хлор, метил, 2-метил-l.—

-пропенил;

R — водород, хлор, метил;

R — метил, этиленил, пропенил, этинил, циклогексил, фенил, фенилэтинил;

Z — З-феноксифенил, фенил, З-бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфенил, З-пропинилоксифенил, причем содержание активного вещества в средстве составляет 0,5-95 вес,%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиз .

1. Патент Дании 9 121676 кл.

45 8 9/24 опублик, 1972; (прото-тип) .