Пестицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
нфтру 1 .. . Рз
1 ф )у 1 ъц(а М э
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Соаетскнх
Социалистических
Респубпин
<>70!518 (6l ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 2309.75(21) 2174202/05 (23) Приоритет (32) 24,09.74 (31) 110264 (33) Япония (51) М. Кл.
А 01 N 9/36
С 07 F 9/165
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий
Опубликовано 30.11.79.Б)оллетень ЭЬ 44
Дата опубликования описания 0512.79 (5Э) У Д б 3 2, 9 2 . (088 ° 8) Иностранцы
Рио Есида, Такео Сатоми, Кунио Мукаи и Масачика Хирано (Япония) (72) Авторы изобретения.Иностранная фирма Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Япония) Pl) Заявитель (54) ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЭИЦИЯ
-$ о
Р . К д — о s
03
/Р 3 Ь (R4)п О 5СИ CN
Изобретение относится к химичес1ким средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к пестицидной композиции на основе производных фосфорной кислоты.
Известна гербицидная композиция, содержащая качестве действующего начала О-фенил-О-этил-S-(N-фенил-N-этил-карбомоилметил)-цитиофосфат и обычные добавки (1). Однако активность ее недостаточна.
Известна инсектоакарицидонематоцидная композиция, содержащая в качестве действующего начала 0,0-диэтил-S-(N,N-диметилкабамоилоксиметил)—
-дитиофосфат и обычные добавки (2).Однако активность ее также недостаточна.
Целью предлагаемого изобретения является изыскание новой пестицидной композиции на основе производных фос-(( форных кислот, обладающей-высокой биологической активностью, Цель достигается использованием в качестве производного фосфорной кислоты соединения общей формулы I. где Rq >-C4 — алкенил, хлорили бромзамещенный аллил, метоксиэтил, этоксиэтил;
Й вЂ” С -С 4 — алкил;
С -С4, — алкил;
В4 — метил, метокси нли хлор, и 0 или 1, в количестве 1-90 вес, t.
Соединения формулы 1 получают конденсацией соли дитиофосфата И где R u R — имеют вышеуказанные значения;
М вЂ” щелочный металл, с галогенированньм соединением ацетамида н1 .к, Иа1- СН - Со-М
4 и
Ш где R5р,R+ имеют Выи еука ванные значения;
На1 — галоген.
Реакцию проводят в присутствии растворителей, таких как в ода, спир701518
С Н Б09РБ
Найдено, Ъг
Таблиц а 1
50, 153 2 0>5
>и ) 1, 5570
81,0
С 50,11
Н 6 18
N 3,90
P 8,62
6,49
3,89
8 34
49,96
6,46
4,01
С 50,11
Н 6,18
N 3,90
Р 8,62 о,S п
83,5
1,5609
8,38
1, 5649 ал,о .и
С 50,11
Н 6,18
N 3,90 р 8,Г>2
82,6
6,44
3,81
8, 31 ты, кетоны, и в случаях, когда это возможно, — в растворителях, в которых полностью растворяются оба исходных материала. Реакционная температура и время проведения реакции изменяются в зависимости от типа растворителя и исходного материала.
В общем случае реакция может быть удовлетворительно проведена при температурах от 20 до 100 С в течение времени от 1 до нескольких часов.
После завершения реакцни целевые продукты легко могут быть получены в результате обычной обработки. Обладают очень высокой степенью чистоты. Однако в случаях, когда это необходимо, может быть осуществлейа более тонкая очистка путем хроматографирования на колонке.
Пример 1 (соединение 1).
К раствору 23,6 r О-этил-S-аллилфосфородитиоата калия в.100 мл этилового спирта добавляют 1.8,3 г S-метиланилин-с(.-хлорацетамида, и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в течение 2 ч. После удаления при пониженном давлении этилового спирта остаток растворяют в бензоле.
Полученный таким образом раствор промывают 53-ным раствором карбоната натрия и затем водой. Затем произво- 30 дят отгонку бензола и в результате получают 31,4 г желтого маслообраз. ного 0-этил-S-аллил-S-(N-метил-N-фенилкарбамоилметил)-фосфородитиои .1,5638.
Вычислено,Ъ: Р 8,97; С 48.,67>
Н 5,84; N 4,06.
С,34. Н о NOgPSg .
Найдено, В: Р 8,53; С 49.,071
6,16; N 4,12, Пример 2 (соединение 2).
K раствору 30,0 г 0-н-пропил-S-аллилфосфородитиоата в 100 мл ацетона добавляют 18,3 r N-метиланилин-cC-
-хлорацетамида, и далее полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в течение 2 ч, Последующую обработку ведут аналогично примеру 1. В реэульiàòå получено 31,5 r желтого маслянистого О-и-пропил-S-аллил-S-(N-метил-N-фенилкарбамоилметил) -фосфородитиолата; <Ео
n1, Вычислено, %: Р 8,62; С 50,12!
Н 6,18; N 3 90.
Р 8,65; С 50,17;
Н 6,21; N 3,94, Аналогично получены соединения, приведенные в табл, 1.
701518
1,5663
83,4
50, 18
6,17
С 50,12
6,18
N 3,90
P 8,62
4,00
8,70
82,5
44,54
5,30
Н 5,05
N 3,69
Р 8 15
3,72
8,45
ao,-.
nr}
49,90
6,65
С 49,84
Л 6,70
N 3,87
Р 8 57!, 5518
90 1
3,82
8,05
50
60
Далее Приведены структурные форлы соединений.
CH, = сцснг $ о рФ с o $снгсн.
С нг - — — СНСНг3 0
} CH
$С"гс
ЗН70
Cn> = СНСНг0 О
СгН
С Нбо ЗСН СН
СНг - СНСНгЗ О и . C11Ç
С Нбр SCH CH О
3, Снг Снснг$0 р
С ги50 3СНгсК
СНЗ
Продолжение табл.1
1,5725 С 44,26
С14 !
Снг = Сснг
Р СН
С гН50 $СНгР
С1
СНг = ССнг$ О
Р }} СН, Сгк50 $СНгСН, н5 с г ОснгсКг и о .СНЗ
СгН 0 $СЯгCN г
СНг = ССНгг- О
Р СН, СгН50 $СНг Сн
СНг = СНСКг$., 0 0
СНз
СгН50 $CHzC асн, СНг = СНСНг / О
С гН О 8СНг
Q, С Hs 0 $СНгСИ
701518
СНг CHCHRS 0 л
1 C 3Hy (n)
СгН50 8СНгСИ
С1СН = СНСНг .-0 О
)l. 3
P СИ
С гН50 3CH2CИ
Сгн5 ОСНгснг 3. Ао 0 (n)C3Hy0 gCH CN
СНз СНг = СНСК23 .,О
И СН3 (n) с НэО- -,3СнгСю
CH.-: 0С)1 2СН20 .0
1 -СН3
С,Н6 0 . $ — С1(,СН-.
"2 = СНСНг .- О р
СН30 0 — СН,СИ
СНз
СН3
СН,-ССБ25-.. 0 р
Р -" *3
СН,0 8 — @1гС
П р и. и е р 9 (ooåäèíåíèe 16);
К раствору 31, 7 г 0--н-бутил-Я-аллилфосфордитиоата. в 100 мл воды добавляют 18,3 т N-метилачилин o(xлораце-тамида, Полученную таким образом смесь перемешивают при температуре
70 С в те=.ение 2 ч„ Далее к этой смеси доблилs}o". беыэолэ Полученный таким образо: бенэольный раствор прознают 5Ъ-ным раствором карбоната натрия и водой. Далее отгоняют бензол, получают 34,? г желтого маслообразного 0-н-бутич-Я-аллил-S--(N -метил-N- ôeíèëêарбамоил-метил) -фосфордитиолата; и 7, 1 5602, Вычислено,%: P 8,29; С 51,46;
Н 6,48; N 3,75. 5()
С(Ь НИИ0 РЯа, Найдено, Ъ: P 8,65; С 51,71;
6, 52; N 3,86.
Формы применения препаратов обычные
Получейие композиций в соответствии 55 с изобретением приведено ниже.
Композиция 1, 25 частей соединения
1,5 частей поверхностно-активного вещества типа ацетилаллилового эфира полиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны вместе путем распыления, в результате получен увлажняемый порошок.
Композиция П.. 30 частей соединения 3,?О частей поверхностно-активного вещества типа эфира полиэтиленгликоля и 50 частей циклогексанона тщательно перемешаны, что позволило получить эмульгируемый концентрат.
Композиция Ш . 5 частей соединения
7,40 частей бентонита, 50 частей глины и 5 частей лигносульфоната натрия тщательно перемешаны путем распыления, далее подвергают их перемешиванию с достаточным количеством воды, полученную таким образом массу гранулируют и подвергают сушке.
Композиция N . 3 части соединения 8 и 97 частей глины перемешаны друг с другом путем. распыления и в результате получен порошок типа дуста °
Композиция V . .5 частей соединения 4,4 частей лигносульфавата натрия, 86 частей глины и 5 частей воды тщательно перемешаны с помощью смесителя с мешалкой, имеющей спиральную лопасть, и полученная таким образом масса подвергалась сушке с получением маленьких гранул, Композиция Ml, 25 частей соединения 6,5 частей поверхностно-активноrо вещества типа ацетилаллилового эфира полиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны путем распыления и в результате получен увлажняемый порошок, Применение композиций дано в примерах °
A. Применение до появления всхо.дов. Такие сорняки, как ежовник (просо петушинное Kchinochloa crus-gal1i), элевзина кровавокрасная (Dig(tari à sangninal is), использовались при исследовании в качестве сорных трав, а также исследовались такие широколистные сорные растения как редька, подсвекольник (ширица запрокинутая (Amoran thus retro f lexus), портулак обычкновенный (Рог1ц1аса oleracea) и жминда обыкновенная, марь головчатая (Chemapodium album), они посеяны в отдельные цветочные горшки диаметром 10 см.По .ле покрытия сорняков землей исследуемые соединениИ вносят в почву с целью ее обработки.
Затем растения помещают в парники и через 20 дней после применения соединений исследуют их гербицидное воз-. действие на указанные сорные растения. Результаты этих исследований приведены в табл. 2 и 3.
701518
40
10
20
40
10
20
40
10
20
40
10
° 3
10 оличе о сое ения, /акр ев зина оваво- Редька асная
Таблица2
701518
Таблиц а. З
17
10
5 5
5 5
4 4
20
10 5
19
10
100 (нэвестно) 0 1
40 (иэвестно) 20
40 фф
Соединение С 20 о (известно) 0
Примечание.
А — Химическая структурная формула
С1 С1
C1 OH
С1 С1 ., В,- Химическая структурная Формула иэо — С НуН..Р
n1,î
С вЂ” Химическая структурная формула
/3 0.,3 О
701518
0 -1 0 l l-30
31-50
51-70
71-90
91-10
1
3
5 тотоксиче воздейвие на рис
20
40
10
20
40
10
20
Степень гербицидного воздействия оценивают по шкале от 0 до 5, где
0 относится к тем случаям, когда воздействия не обнаружено; 5 — полное уничтожение. . Во всех этих экспериментах исследуемые соединения применялись в виде увлажняемых порошков и растворялись в воде перед их применением.
Уменьшение веса свежеобрабованного растения по сравнению с необработанным следующее, В:
Б. Горошки Вагнера диаметром 14 см заполняют почвой 1,5 кг, взятой с рисовых полей и помещают в условия, существующие на рисовых полях, В эти горшочки пересажены всходы риса, имеющие на своем стебле по три листа. Затем в горшочки внесены семена проса петушиного (Ecbinochloa
crus-gal li) и далее в почву введено требуемое количество исследуем|х соединений в условиях, когда поверхность почвы покрыта водой. Спустя 25
-дней после применения соединений исследуют степень гербицидного воз;действия и их фитотоксичность пз отношению к указанным выше растениям, которые пересажены, а также посеяны, и к таким широколистым. сорным растениям, как монохория (Monochoria
v1aginal1s Prese), ложный очный цвет (полевой Zinderna pyxidaria), зу15 бьянка (Rotala indica Kochne) которые вырастали случайно. Исследуемые,соединения использовались в виде увлажняемых порошков. Полученные результаты представлены в табл. 4. Гербицидное воздействие и фитотоксичное воздействие оценивались по 5-бальной шкале, где О - нет воздействия
1 — очень слабое; 2 — слабое; 3— умеренное; 4 — значительное 5— полное уничтожение.
T à á ë è ö à 4
701518
Процолжение табл. 4
20
40
10
20
10
О
20
10 ° 5
20
10
A 100 (иэвестно) 50 (известно) 20
NiP 40
С 40
П имечание N1P — Химическая структурная формула (известно) го
20 (контроль1О
2 1 О
701518
Спустя неделю предлагаемые соединения в виде 25%-ного увлажняемого порошка каждое применяют в виде 200кратно разбавленного раствора. После выдерживания в течение еще одной недели определяют степень поражения, результаты этих испытаний приведе " .в табл.5.
Таблица 5
Соединение ажения
Обработка не производилась
Сильное воздействие (контрольный)
О О
С,11,0. - СН, (Известно) Р— 8СН ОСЯ
С,И60 CHg
8 0
С зи50 = и, -Снз (Известно) С,Н О 3
+++
Примеча ние.
Поврежденная площадь, %
0-5
О
II тРел-С1Н9 — ОСН -СНОСНгС1103ОСЕ С1
С1- 3 С 13 тертой пробкой, в которо, . также содержат 0,5 мл водного разбавленного раствора каждого из эмульгируемых концентратов — соединений в соответствии с изобретением, Концентрацию
В. Уничтожение карминовых клещей (Tetranychus t 1arfus), Около 50 взрослых карминовых клещей помещают на листья растущей в горшочках фасоли обыкновенной, причем ростки этой фасоли имеют на стебле по два листка, 5 и клещи наносятся на ростки спустя
10 дней после развертывания листьев. е Структурная формула
Г. Влияние на нематоды.
О, 5 мл водного раствора, содержащего нематоды, и отделенного из нищи
B соответствии с методом Баэрмана помещают в испытательную трубку с при gg
6-30
31-60
61-90
91-100
701518
3
6
97
0
С гн50 ц ц СНЗ
" НгоСМ
СгН50 СН3 (известно) 97
Соединение унич%
70,8
86,3
100
Формула изобретения
72,5
81 0
100
100
100
0 Р сгн50 ц ц сн3
Р— С11г0Сн сгн50 GH3 (известноj
94,0
СН снЗ
0 . Р-Snr,om
СгН50 снз (ыэв ecTHQ ) 3S — алкил;
С4 — алкил;
81
Составитель d. Кибалова
Техред М.Петко, Корректор Г.Рещетник
Редактор Л.Герасимова
Зака.э 7397/41 Тираж 755 Подписное
Ц 1ИИПИ Государственного комитета СССР по. делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП ((атенг, г.ужгород, ул.Проектная.4 активного ингредиента в смеси доводят до 500 ppm (миллионных долей), Спустя 24 ч с помощью микроскопа подсчитывают число мертвых и живых нематод и рассчитывают степень их уничтожения. Полученные результаты приведены ниже °
Д. Бобовый долгоносик Адзуки
Callosobruchus.chinensis) через день после появления погружен на
1 мин в каждую из эмульсий,приготовленных путем 250-кратного разбавления водой исследуемых соединений в форме эмульгируемых концентратов .
Спустя 24 ч подсчитывают количество ,живых и мертвых долгоносиков.
Результаты приведены ниже. Соединение Смертность
Таким образом предложенная компо.; эиция обладает высокой биологической активностью.
Пестицидная композиция, содержащая действующее начало на основе производных фосфорных кислот и добавку, выбранную иэ группы инертный носитель, разбавитель, наполнитель, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью усиления биологической активности, она содержит в качестве производного фосфорной кислоты соединение общей формулы 1" 0 0 ,.
Р к,с гсх,Гн (), <ц
R -СЗ- 4 — алкенил, хпор бромэамещенный аллил, метоксиэтил, этоксиэтил;
R 4 — метил, метокси или — хлор;
n = 1, в количестве 1-90 вес, Ъ, Источники информации, 45;принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США У 33 85685, кл. 7787, опублик 1968, (прототип) .
2. Патент Франции 9 2171360, 50 кл. С 07 F 9/40, опублик . I 973 (прототип) .