Аллиламиды диалкилфосфорных кислот, обладающие свойствами хемостерилянтов вредных насекомых

Аллиламиды диалкилфосфорных кислот, обладающие свойствами хемостерилянтов вредных насекомых

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Опубликовaíî 05.12.79. Бюллетень J% 45 (51)М. Хл.

А 01 М 9/36

С 07 F 9/22

Государственный комитет

СССР по делеи изобретений и открытий (53) УДХ 932.951 .2=547.2 (088.>

Дата опубликования описания 10.12.79

М. А. Булыгинская, Т. В. Иванова, Л. М, Путковская, Э. E..Hèôàíòüåâ, A. И. Завалишина, P. К. Магдеева и В. С..Медведева (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научноисследовательский институт зашиты растений и Московский Государственный педагогический институт им. В. И. Ленина (71) Заявители (54) АЛЛИЛАМИДЫ ДИАЛКИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ ОБЛАДАЮШИЕ

СВОЙСТВАМ И ХЕМОСТЕРИЛЯНТОВ ВРЕДНЫХ НАСЕКОМЫХ

/ко) р(o) м+мн c,í сн сн +

2 2 2 2 3

-NHсн сн=см +снсе,+1с,н,i,èíñÑ

Изобретение относится к области

:ельского хозяйства, в частности к но ым химическим веществам для борьбы

: вредными насекомыми.

Известны хемостерилянты вредных

5 насекомых, например этиленамидотиофосфаты (1)

Однако эти соединения токсичны для теплокровных и склонны к полимеризации. l0

Цель изобретения - расширение ассортимента хемостерилянтов вредных насекомых

Поставленная цель достигается тем, что в качестве хемостерилянтов вредных насекомых используют новые соединения формулы с. (0 7 (Π— МНСН СН - H 2 {I)

20 где К - алкил (С1-С )..

Способ получения этих соединений основан на реакции Тодда-Атертона. Вза» пмодействие диалкилфосфитов с аллиламином происходит в присутствии четьреххлористого углерода ч триэтиламина по следующей схеме:

В качестве растворителей используют абсолютный эфир или бензол, Соеди нения (1) выделятот из реакционной массы общепринятыми методами. Инди видуальность и строение подтверждаются данными рефрактометрии, элементного анализа и ЯМР-спектроскопии.

П р и м е p 1. Аллиламид диметил» фосфорной кислоты (КОХ 02,01).

К раствору 5,7 г (0,1 моль) аллиламина, 3.5,4 r (0,1:моль) четыреххлористого углерода и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 50 мл сухого бензола при интенсивном перемешивании и температуре реакционной массы 0-5 С:. в

701627 т(-:че<<ые 1 5 минр добав Рн<ют IIQ 7(а! !лим

11г (0,3 моль) диметилфос<17ита в 3.5 илсуХого бензола „По окончании д Обагл ения реакцио<<ну о маСсу лерем IIIHPBIoI 2 ч I

38,55; вычислен 38р76„

Найдено, %: С 35„94 Н 7,35, Р 18,35.

blOsP

Вычислено,%: С 36,36, Н 7,27, 15

P 18,78.

ЯМР " РД Р вЂ” 10,7 м.д, Вешество пред ставляет собой бесцветную маслянистую жидкость со снецифическим запахом, рас20 творимую в воде и во многих органических растворителях.

Аналогичным образом из 55 г (0,5 моль) диметилфосфита, 28,5 г (0,5 моль) аллиламина, 77 г (0,5 моль) четыреххлористого углерода и 50,5r (0,5 моль) триэтпламина в 150 мл сухого бензола получают 66 r. (80 %) аллиламида диметилфосфорной кислоты.

Пример 2. Аллиламнд диэтилфосфорной кислоты (КОХ 02.02).

По методике приведенной в примере

1, из 138 r (03 моль} диэтилфосфита получают 36,4 г (85 %) аллиламида о диэтилфосфорной кислоты. Т.кип. 94 /1, 1,4408, <;7(, 1,0592, М1 -д найден 48,12, вычислен 47,97, ЯМР Р

3 7 д Р 9р8 мрддр

Найдено,%: С 43,11, Н 8, 42

Р 3.6,15.

С1H ÚNOÇP

ВычислРНОр %ф С 43р52р Н Яр29р

Р 16,07. Бесцветная маслянистая ж<дкость, растворимая в воде и во многих органических растворителях. 45

Аналогичным Образом при загрузке по 0<4 моль реагентов получают 62,5 г (81 %) аллиламида диэтилфосфорной кислоты.

Пример 3. Алли 7<а мид ди прони л 50 фосфорной кислоты.

По методике, приведенной в примере

1, из 16,6 г (0,1 моль) дилропилфосфита получают 19 r (86 %) аллиламида ципропилфосфовной кислоты. Т. кип„

126 /2, <7 .Р 1,4420, д g 1,0266„ IAR31 найден 56,98, вычислен 57,23, Д 319,4 м,д.

4

Найдено, %: С 4 .,07, Н

Р 3.3,85.

С Н,PO,V.

Вычислено, %: С 48,89, Н 9,05, Р 14,02. Бесцветная масля<п<стая жип(остьр в воде растворяется плохо, во п<огих органических растворителях(орошо.

Аналогичным образом при зат рузке по 0,3 моля реагентов получают 56 г (84р5 %) продукта реакции.

Пример 4. Аллиламида дибутилфосфорной< кислоты.

По методике, приведенной в примере

1, из 19,4 г (0,1 моль) дибчтилйос<Ьита получают 19,7 г (79 %} ал <иламида д<<бутилфосфорной кислоты. T.êèï. 1.01 /5, "10 Bg 1,4440, Д 4 0,9954, <<<<ЦАП найден 66,48, вычислен 66,48, <7 Р8,9 м,д.

Найдено, %: С 52,94, Н 9,51, P 12,25.

Вйчисленор %: С 53,01, Н 9,64, Р 12,45.

Бесцветная маслянистая жидкость, в воде растворяется плохо, во многих органических растворителях — хорошо.

При загрузке 0,3 моль дибутилфосфита получают 58 г,77,8 %J алл ла „,, дибутилфосфорнои "ислсч ы.

Пример 5.Аш<иг<амид диамилфосфорной кислоты (КОХ 02.03).

По методике, приведенной в примере

1, из 22,2 r (0,1 моль) диамилфосфита получают 22 г (79,5 %) аллиламида диамилфосфорной кислоты Т.кйл. 1 15 /5

:<-7 0- р . О1 4470 ++o0 9767 g 37Р

8,4, (4Р найден 75,80, вычислен 75,70, Найдено, %: С 56,14, Н 10,2, Р 11,28.

С и ИОЪР

Вйчисленор %: С 56,31, Н 10,11, Р 11,19. Бесцветная маслообразная жидкость, не растворимая в воде, растворяющаяся во многих органических растворителях.

Аналогичным образом лри загрузке

66,6 г (0,3 моль) диамилфосфита лолучают 64 r (77 %) аЛлилам7<да диамилфосфорной кислоты.

Стерилизующие свойства испытывались на озимой совке и вредной черепашке методом топикального нанесения ацетоновь1х растворов. Резу70 таты опытов по хемостерилизации приводятся в табл. 1-4.

701(>7 выли не ниже коптро п,пих, 1 п . и да и превосходили эти показатели.

О п ы т . 2. КОХ 02,03 испи(тьнюлся на озимой совке методом топикального нанесения апетоновых растворов.

Он также прочвил высокую стерплизуюк(ую активность, Т ° блина 1

Воздействие аллиламида диметилфосфорной кислоты (КОХ 02.01) на продолжительность жизни и интенсивность размножения вредной черепашки

О,4

od 10

100

25,6

4,2

100

18,4

90 о(10

dd" 10

26,4 19,4

28,3 10,6 1

22,3

22,0

24,0

20,3

21,2

22,0

88,0

0,2

100

16,4

10 (В 10

100

68, 0,05

92,0 26,0

23,0

Контроль

24,0

23,7

Т",блипа 2

Воздействие аллиламида диметилфосфорной кнслотъ (КОХ 02.01) на репродуктивные функпии озимой совки

22,0

7? 2

98,46

7,45

0,75

0,63

47,0

66,0

10

0,4

99,78 28,0

80

99,37 24,1 23,2

47 5

10

23 ..1

25, =

100

114,5

114,5

68,4

100

0,05 оо (. +

Контроль

12,25

76,43

96,29

297

10

Oll}I(3. }3ещ.с.тно I(AX ()2,01 проявило высокий стеfш)п(зуюпцш эффект при нанесении на клопов вредной черепашки в количестве 0,4, 0,2 и 0,05 мг/особь, Интенсивность размножения насекомых снизилась на 68-100 ((табл, 1). Причем половая активность и продолжительность жизни стерилизова(п(ых насекомых

Л

0,2

Od"

38,8 20,6 2

14,2 14,08

29,4 85,20

18,1 15,0

19,8 2 1,0

24,6 24,0

701627

О п ы т 3. Клопов вредной черепап1= ки (одного из родителей) обрабатывали I(;

Методом топикального нанесения из мик-Воздействие алли.,памида диамилфосфорной кислоты (КОХ 02,03) на воспроизводитеш IIble функции вредной черепашки

Плодо- Процент витость отрождеСнижение численности по.« оцент лодо=вореных оссей

НИЯ mlпинок томства

B %

80

10,35 87„25

0 100

31,3

29,0

2 l,2

90

18,7

35,7

18,0

1,20 99,20

0,89 83,66

27,9

36,4

26,2

0,05 д

К онтрож

36,09 61,35

90 . 268

29,1

24,0

29,4

Он мало токсичен для насекомых, При= менение даже сравнительно высокой дозы

0,4 мг/особь не снижает половую ак-тивность самцов и cGM0K И пРодолжи=,1а тельность их жизни, Количество оплодотворений в опыте 80-90 %, p контроле

90 %, продолжительность жизни Насекомых в опыте 21,4- 31,3 в контроле 23,724,.Значительный интерес представляет повышение плодовитости самок, спаренйох со стерилизованными самцами., По -видимому обработка этим соединением тймулирует жизнедеятельность насекомых что очень важно при выпуске стевилизован"- go ных насекомых в природные условця, О п ы т 4, Аналогичная обработка, как в примере 3, веществом КОК 02,03 девственных бабочек озимой совки и содержание с ними нормальных особей противоположного поги привело к появле1п1ю яйцекладок только стерильных яиц причем половая активность практи чески не уступала активности нормальных насекомых и была даже выше, чем в контроле (табл, 4)

Таким образом, ал п1ламиды (1иалкилфосфорных кислот являются ективными хемостерилянтами, Они мало токсичны для насекомых и стимулируют их жизнедеятельность.

Снижение числен11ас1ч1 потомств» (сто== рильность) составило 96,29 -" 100,! (табл. 2), т.е. было практически полным, причем вещество не действовало угнета--юще на насекомых, их половая активность 5 и продолжительность жизни были не ни-: же, чем в контроле. родозатора водно=ацетонового раствора

ЕОХ 02.03. Обработанных насекомых содержали с нормальными особями про тивоположного пола. Наблюдения за половой активностью, жизнеспособностью откл:1дываемых самками яиц, продолжительностью жиз1ш насекомых показали, что КОХ 02,03 очень перспективный стериляххт, Обрсйботка его растворами практически полностью стерилизует и самцов и самок вредной черепашки (табл 3).

Таблица 3.

7016 27

Та блица 4

Воздействие аллиламина диамилфосфорной кислоты (КОХ 02.03) на размножение и продолжительность жизни озимой совки

10

108,5 0 100

120 0 100

220 78,36 0

0,4

Р

Контроль

10

Формула изобретении 20 свойствами хемостерилянтов вредных насекомых

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1; Ла Брек, К. Смит. Генетические методы борьбы с вредными насекомыми, М., "Колос, 1971, с. 11. (RO) Р (o) - NHC H c H =C H

Составитель Л. Смирнова

Техред Н. Ковалева Корректор B. Синицкая

Техред И. Вирко

Заказ 7469/5 Тираж 755 Подписное

Ш-f ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Аллиламиды диалкилфосфорных кислого вмулы где К - алкил (С вЂ” С ), обладаюпше

21,2 28,2

27,4 27,2

22,8 24,5