Способ получения алкенбромгидринов с - с

Способ получения алкенбромгидринов с - с

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Соцналнстнческих

Республнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1})701985

/ (51) М. Кл, С 07 С 29/00

С 07 С 31/34 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) 3""влево 01.06.7.7 (21) 2491277/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05. 12,7 9, Бюллетень М 4"

Дата опубликования описания J 0, $ 2,79

Государственный немнтет

СССР но делан нзабретеннй н етнрьпнй (53) УДК 547.26 .07 { 088.8) (72) Автори изобретения

В.:А. Лихолобов, Е. В, Гусевская и 10. И. Ермаков (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени Институт катал иза СО А Н СС СР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНБРОМГИДРИНОВ С - С г б

Изобретение относится к способу получения алкенбромгидринов С -С6, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения галогенгидринов действием кислорода и галогенводорода на олефин в присутствии гетерогенного катализатора при температуре

230-360 С (11 . Основным недостатком

Известного способа является проведение 1р процесса при высоких температурах (выде 200 С). В этих условиях наряду с основной реакцией протекает реакция галоидирования высших олефинов (например, из пропилена образуется хлористый аллил и ряд полихлорзамещенных продуктов) и полного окисления с образованием СО.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкенбромгидринов 2О взаимодействием олефина с кислородом и солями бромистоводородной кислоты, раст воримыми в воде, содержащий соединения таллия. Согласно известному способу, водный раствор, содержащий соединение таллня и МВг (где M — водород или ще» лочный металл), суспензируют с органическим растворителем, растворяющим бромгидрин и нерастворяющим гликоли.

Полученную суспензию обрабатывают газовой смесью олефин-кислород при температуре 120- 200оС, Выход алкенбромгидрина 70-759о считая на поглощенный олефин. Скорость реакции 0,031-0,1мФть олефина/л раствора ч (2) .

Недостатками известного способа явля-. ются необходимость проведения процесса при высокой температуре, недостаточно . высокие выход и скорость процесса..

11ель изобретения состоит в упрощении, повышении выхода и производительности процесса.

Поставленная цель достигается использованием способа получения алкенбромгидринов С -С<,. :окислением <-олефинов

С вЂ” С кислородом в водных растворах

2 бромистоводородной кислоты, содержащих соединения таллия, отличительная особен7 0.1!18. ) но(Гь котОРОЕ О с Г)(Гr)H T B I r >M< ) !о it (í >--!

Еес с: ведут в Tlplf(.у7< тити х)!(>р!«Л» tlJ)H — Л

6!)<>31>«HA МРПН (Е! ? и KOJIff,t()(, TB(! ) .> (T

1)

e, . л!Оль/Jl при тс>MH()р gTv p< .f 0- 1 00 и(< .дпочтител!я!о 70-9". С, (3 ЯТЯЛИС)с)ТОРН ЫЕ Рс)С ТВО()Ы, КР()МР Г C>C,ДИ .tÐ tlI и Г )Л)И!Я И МРДИ > MC)I У Х (Г)Д(.P )KCITI тякжР галс)ге !Еиг(ы (хлор!«Дез1 или 6pOMHjlht? щелочного метялля, я тякже ук vcHvlo кис!

О ло гу, Эти дОбявки ВВОдятся для г гябилиояции солей меди (Х) в растворе и уВоличее«ия скорости кислоропной реакции, В C Ji -I Be П роПИЛ(3!вся В ПрЕдп О !Ти ГС. JthHOE-.! 13»рине! Ге IIpoE3(ignffHя реакции Iio и„) с>длагяемому способу можно достигнуть про!«вводителье«ости 840 к< пропиленброл«а г!!Ирина/м ря(:тг>Г>(>» ч (цри коццецтря> и;, (е„,($0y 0,1 M и „„В, 1 0М

5poìãèäðèíû иа реякциotft«of» среды могут

ОНГГь леl Ko ВьlдРлРн ы c)Kc TPBKllH()Й, (с(СПОЛЬаовс)НИЕ Дс)ЕЕ!!()ГО ИаобРРРС.НИЯ г поаволяет упростить процс)сс аа счет сниженияия ГемпРр О.Гу р ы, Il l ) H кОтОрой и рОВОдится реакция (co 120-200 до 70-95ОС))yg

ПОВЫСИТЬ ВЫХОД EIBJI< f)OT ПрсдуКта С г 075 до 100% и увеличить проиаводитсльность пронесся более чем в 8 раз. гс II

Г(роцесс проводят В аппарате утка с

Об> ()мнО-метрическим иамерРПНРм cKcpoc )(> ти PдУк Гы опРЕГгЕЕЛЯ ЮТ ХООМЯ Г Г) ГI) A((>ИЧ РС К И, Катал()а»торные растворы готовят растворением необходимых компонентов (компоненты и их количество укааяны е

-.",:,л 1) в воде. ! !пил«ор 1 I«л; tocTptY) vE -T О тс jTс i"Вие реакции поглоще!<ия кислорода соедицРниями Т(> (>,1 и в сВяаи с ВТНМ,, ОГ ствиР кятялити lескогО цейс Гвия сое- 4() дичении тал:IHR в реякпии окисления flpoП ИЛЕ Н с B IЦ) О ПИЛ <". Е 1 6 Р ОМ Г И Д PH H В OTC г" 7С T-

BHЕ Га)IО ГЕ!ПИ(Я МГ)<ДИ (>! ) .

Ч

11ример 2 и.lilt<)cтрирует отсут(=T вие каталити !еско!.о действия соединения

Клоди (If );l ре»кции окисления 1(В кислородом и, В,, свяаи с этим, ОтсутстВие KBталйтичес. кОЕ О дcII(:TBfHH г llioY Рнида меди (ll ) B реакции окисления пропилена В пропиленбромгидрин в отсутствие соединения )o

ТС .

Примеры 3-14 иллюстрируют предля) я<лмый с:пос.об получения пропиленбромгидриц» 11(и окис::!енин црс)нилена кисЛ О Р ОД OM П Р И f ) A (311 !Л с« Ц Ег) Х ТЕКЛИ С. Р сЯ ТУ Р с)Х И

К ОН Ц <а Н Т Р < > Ц И > Х K 0 r .« I t O t«<) f t T 0 B К с> Тс)Л И а а 7 OP H O

ГО f>A(Tf)(>f>A„

И(>Е«Л < f) i i 1 >- 1г> И:)ЛЮ< Гр пру Ют СОХряние каталити >()(..Ко» якт)п)ности ка !ализат<>f) fl <и o (>я(Гв(lt) A и > )) ц v к и( л(ни и IIP()llil Jl r ti» и (»< ц(><)Г в ц < >T litt <:à Ри)«H(i

3 (пример 1 l) и 7 (llг им р 1(J

ЛИТН"l(>(КИХ НИКЛ() В «. YTс)Д(Г и<К)> Г,Г. i li>»,; у""

М< .F)AE. .TC31 по . Лед с>Р li)IK !и frit<: (???? iajta !!() oft hji<) ??(>13(с! f)i ЯК>!И И, !ЧГ> 1 < Г, JtnPOJt tIOi) Pr . iK1l f> f ), Пf)HMC .pi>I 1 7 = 1 8 lrJi;1 to<".Т Г> и<)";) > » 1

Y A<)мый с.пОсоб Ок ц<-.J:. ц и я > «3> <цл<-ц., - д»бявк <Еми В K ifh г> > т вг (Г> ° )()F

Е дя лития и уксусе!Ой ки(JTATt (!римеры 19-21 е!л)!гост(>е«руеег(,: -плс=-" гяемый способ окиг .Jii íHH д<> у> си)()лесе>е:.>.<)В (ат!!Лее!(> - Прим(.рhJ 1 9-20 t> H -i". ... -с:и:. пример 21) °

fI р и м е р 1, Во t)or()tlat«f)c> )„й

»кто() )ягружя<От 1 7 .,,) мл >3,)г11,1, 1 2,,> мГ

11Â((2,0 моль/л и 0,78 . г 1 11 .3, с (О 1 )«еле /л) ->е;)г т р -Рр) «ox A -., с ., при тс>мперятуре 90ОС„B f)e»KTor) -..Д))ня <

K.ÈÑËOPOÄ. (КОРОСТЬ ЦОГЛОЦI<) ЦИЯ KH(:J.C t>C>>I>E

0.003 моль/л ч. Зятем в !)Ряктог, > 7<>-;пропилеи. Скорос..ть логлощ ..Itt«sl tipс):"». )Ня

0,018 л«оль/л ч, Г!олу !Г>ют 92% и()опрс:—

ПЯЦОЛЯ (В РЯСЧС:. TЕ НЯ ПОГЛО!Ц<..Нный гн. ПИ= лоц), Пример 2. Во !)с:тряхивяс ..л<- ". ????ton ?????????????????? 1 7. ??>,;,i г)ОЛЬ«.

НВ (2,0 моль/л,f и;), 1 3

0 (1, 0 ) !с)ле /л), (>:IK To() .).е>» «<>(., руют при температур 90 (,. (- Ря:(-on

ПОдяют кислОрод. си Орг> "l f- ili); > >щг ля клслорода 0„003,«nJI!>/J .. 3,.-.<-м -. ргактор подают пропил<-и. I!c:JTó -,"-.lK)T 90 „

ИаосПРОПЯ fi(ЦЛЯ (В с>A< 1<. ТР с) с! ПОГ>!Oft!(!1 !Й пропилеи)„

Пример 3, Бо )отpHJ(!«Bгг>лль(е, :р=актор нагpy)KB:1 лш, волы, 1"

НВ<. (2,0 моль/л? ) .-) с 13 г СЕ)(,,г,. 211,, ". (1,0 моль/л) и 1„51 г 1 f),. с;0,, (с0,1! моль/л). РеяктОр тгрмсстятируео НрН температуре 5ООС. В рРBF:тор . Ол<)ю-:

KHcJIopoQ, BB 35 миц Г1<>гГIО(ияетс я 3 < 0 м,l кислОрОда, Средняя <" к орОстЕ цогле)> (1 1 ии

0.89 MOJIb/Ji Ч. Затг:-.М ПОЛ»Н)7 i)pc)ÈH)HOH, за 10 мин поглощаетr))I 630 мл пропилена. Средняя скорость по!.Л(>и)< ция .=),25 моль/л ° ч. Выход процилецброллгидоицr)

92% (в расчете на цогло>ц цць!й пропилеи), а дибромпроп lftcl )Ч>>.

В прИмерах 4-21 проне< с п(чеводят гсцялогично примеру 3 (;(oK«»oiinii7 и и их Ki)i ) в<>(«>г> fic>,>J>t

ГО сосТВВВ пО прс. д;1,>г:lr >,<» .г: < ll(«<«>ч ц< v;; л;тадийным метоцол«(! >i л:)».>l.>&i .аропилена и ки<.ло! «, ?, 701 98 5

При- Ком!«он н )),! и и) ме{) ТСОАс, 0,1

СиСе, 1,О

9 О

Ивопропанол

А нето!«

IBt, 2,0 те 604, 0,1

СИСЕ, 1,О

HB), 2,0

Те 504, О, 1

CU СЕ,, 1,0

НВ«, ?,O т ьо4. о,1

СиСС,, 1,О

{{Вг, 2,0

1 94

НО 90

5„

Пропиленбромгидрин

0,7 0,2 тI, о4 о 1

СнСЕ,, 1,О

НВ«., 2,0

НО 18

Пропиленбромгидрин

Дибромпропан

0,1 0,33 те sn4, 0,1

Cu ÑI)„1,0

Н О 100

-2

ТЕSO4, 10

Си СЕ,, 2,0

НВ). 1, О

Пропиленбромгидри н

Дибромпропан

I I 0

0,56

Проп иле нб рол«гидр ин

Либромпропян

Н 0

2

9 °

10.

11.

12.

13.

14.

KOttLIt )tedðé!«)«Я> MOJ)b/ те оА., 1о

С В);, О,1

{{Вг, 6,0

2 теро, 10

СоВ) 10

НВ)-, 2, О

-{

Т6 ОАо, 1 10

СиСе, 1,О

Нвг, 2,0

ТЕОАс, 2 10

СисЕ,, 1,0

Нвг, 2,0,«

ТГ< Ас:, 2 1()

Си< Е, {,О

НВ), 2,0 -{

ГР<)А:, ) С (« А, 1,!) ! {Н), 2,{) I{ 0 90 0,018 0,603

) 0 О

Н 0 50 525 089

{{ Р 30 о 43

56 О 23 О 13

НO 56 74

56 008 012

90 0286 013

70 0,166 0,12

50 0,107 0,117

18 0,058 0,051

Габлица 1

И.р . 92

1-B p ом-2-око и пропан(прони- * енбро!«гидрин) *92

Лимбромпропан 5

Пропиленбромгидрин 85

Д!«бромлропан 1 Х

Пропиленбром« гидр!«н 78

Диброл«пропан 20

Пропиленбромгидрин 80

Дибромпропа н

Пропиленб ромгидрин 96

Диб ромп ропан 4

Пр< пиленбромгидрин 81

Дибромпропан

Пропиленбромгидрин 92

Дибромпропан 7

Пропиленбромгидрин

J00 7

1

1 !

С5)

gl и и сО

Н в1 О

® 1.

О ОО

СВ(Я 11 О

« (!) („»

М

6»

Q (5. (:-

» й. ъ о а

1

». Ь в («»5

1 1 1 t

1-5

Л À

5. в о ."1 И н

Ц

Г.

О И С0 с 1 1 1 ЕО а 1 р1 5»,1 СЯ Я РЗ С4 И (4 С0 Î О ОООООО

Сзл "й

Q

Н о („"

Ф о ж

И (5

Г

Д 1 -1 СО М (1! 0)

О ОО„ Î О Q 8 с оО

fQ с с о

D (.! 5

U:+ с 1(c! о ь

5 о !

Гь (5! (Я

О с14» о

51 о"

0 с! (Еь.!

; ((„(5.! с» + +(Q

Е- -

ОО

<л с1, 1

1 м

CL (-» в (»

"-1

Л о (О

5»Ь

И о 4 а

Г а (0

С) О!

"Я с» сьв

o:Р П1 а с" а л л л (51

СЧ а

> =Э Я 1 ж

5-1

О

ОО

О Ф л с(! с4

1- о

1 (,(вь о а (о Е и

15 в

Д.

1 < 5 а

Ф (-5 о (5

,. .!

Е а,1 Г: j

5 5 г;, ° (с

О Q

701985 10 бромгидринов окислением олефинов двухстадийным методом в водных растворах.

В табл. 2 приведены результаты испытаний катализаторных растворов по предлагаемому способу получения алкен» б

Т аблица 2

19. TEg SOg, О, 1

СиСЕй, 1,0

° НВ1, 2,0

0,82 0,14 Этиленбромидрин 85

Дибромэтан 14

20, ТЕ 60у 0,1

СиСЕ, 1,0

НВ1г, 2,0

С.Н

0,79 0,225 Этиленбромгидрин 92

Дибромэтан 7

50 Не опреде- О, 1 2 Гексанбромгидрин 78 лялось Дибромгексан 20

21. ТЕОАс, 0,2

СиВг., 2,0

HBI" 4Я н-С Н

2,0 моль/л при температуре 10-100оС, 2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре 70-95 С..Формула изобретен ия

Составитель А, Иващенко

К). Макаренко

Редактор В. Мииасбекова Техред Н. Ковалева

Заказ 7529/24 Тираж 513

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иеобретений и открьггий

113035, Москва, -35 Раушская наб., д. /

4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

21

1. Способ получения алкенбромгидринов С - Сь окислением олефинов С - С кнслородом в водных растворах бромистоводородной кислоты, содержащих соединения таллия, отличающийся тем,3о что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и производительности, процесс ведут в присутствии хлорида или бромида меди (.Я) в количестве 5 ° 10

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США ¹ 3892816, кл. С 07 С 31/34, 1975.

2, Японский патент № 7409, кл. 16 В, 1973 (прототип).