Способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита

Способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ изов итиния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,::-::.:";

Саюз Советски к

Сациалистическик

Республик iii 7()1987 (6I ) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 18,08.75 (21) 2165460/23 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05.12.79. Бюллетень J%45 (51) м. Кл.

С 07 Г 43/14

С 07 С 41/10 йкударствеллЫ кемитет

СССР ао делам изобретений и открытий (53) У@К 547.37..07 (088.8 ) Дата опубликования описания 07.12.79

Л. А. Лаврентьева, Г. В. Лакеева, Е. П. Соколова, В. А. Лакеев и Е. П. Попова (72) Авторы изобретения (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ПОЛИАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ПЕНТАЭРИТРИТА

Изобретение относится к способу полуявния смеси полиаллиловых эфиров многоатомных спиртов, в частности смеси дитри-и тетрааллиловых эфиров пентаэритрита, которые находят применение в качестве мономеров для получения поверхностных 5 покрытий или сшивающих агентов в процессах сополимеризации.

Известен способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита (ПАЭПЭ), в частности ди-, три- и тетрааллиловых эфиров, заключающийся в том, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с избытком галогеналкенила в среде диметило сульфоксида при температуре 50-180 С в присутствии щелочного катализатора Д

Недостатком известного способа является использование диметилсульфоксида. и необходимость его регенерации, а также сравнительно невысокий выход продукта, равный, считая на техническую смесь, 65,0-88%, причем выход три- и тетрааллиловых эфиров составляет 23-57,8% при продолжительности процесса до 8 ч и более.

Целью изобретения является увеличение выхода три- и тетрааллилового эфира пентаэритрита.

Поставленная цель достигается способом получения ПАЭПЭ взаимодействием в среде растворителя пентаэритрита с избытком галогеналкенила при нагревании, от жчительной особенностью которого яв ляется проведение процесса в водной среде при температуре 70-75ОС в условиях турбулентного режима (Re - 45000) или в условиях ламинарного режима в присут» ствии поверхностноактивных веществ (ПАВ). желательно в качестве ПАВ использо-вать натриевую соль вторичной алкилсульфокислоты, взятой в количестве 0,5-1,0%.

Пелевой продукт выделяют известными приемами, например путем перегонки в присутствии водяного пара и ректификации в вакууме, 3 70 19

;,:;. Й;:т.г; гг I 1А «П ->, Cr!;.! Тат(l!8 ТЕХН>H>!(IQКH 1,:>

;:.. .Е;.,,: 95 98%> ПРИЧЕМ тЛХО1Т . рн-: И

-.-:- рр,."=лл",;10 вых эфиров сос тат(ляе т 7 2 =:8 3%, 1 акит>м ОбРазом> способ позволыет п(?

ЬЫСИтЬ СЕЛЕКтИВНОСтЬ В ОТНОЬ>3ЕПцт. Обра.-.

Оования три=. и тетрааллиловых эфиров

;. р одновременном снижении знергоза1рат„

Пример 1. В реактор, снабжен= ный мешалкой с числоМ оборотов 3 50, 0>BатЦЫт г ХО>ЛОЦИЛЬН>1КОМ И PyF 8JIJJ(Q!i Дтти подогрева и охлаждения реакционной сме-.си> загружают 14,34 кг 50%-но1о водного p8cTBQpe едкого патра (0,.j.8 молы) и 4,09 кг (0,03 молы) пентаэритрц-. тат смесь нагревают до 40«-50 С ц вы = дер;кива?от при этой температуре В тече— нце 2 3 ч, После этого добавляют 0,1 1кт жидкости "Прогресс", температуру реак;= п?..онной смеси повышают до 70 (ц загРУжа1от 21,8 кг (0>18 молы) бРомцстого аллила, скорость подачи которого регу.лируют температурой. Через 5«-7 ч. до"ти гается полная конве сия б омцстого ац= р р

Л I!P а

0браэтгг(тц у10(я B резулт тат — ре 81(ттгиц соль (бромцстый натрий) в количестве

18,5 кг выводят из реакционной смеси В

ВИДе ВОДгlОГО PBQTBQPQ> Для ч его В Реек

ЗО тор, не охлаждая его, пода1от 20 л дцстцл:-ЛЦРОтзат111ОР(ВОДЫ.

:3»ОСЛЕ Окг(аждЕНця И ЧаСОВОГО раССЛ::=иВания сливают нижний Водный ра(.твое (".. лц, а оставшийся B реакторе органическ:тй

С?IОЦ Поl! Пг РГ- М= Шцвани И П>УЛ1Ь(ва1ОТ С горячей дистиллированной воды,. Вновь о. .:

Ла?1»>381ОТ И ПОДВЕ>рпаЮТ раз>ДЕЛОтНH>!С. (« >ГЛЬ : —.тый ОТ ОСТР". ОВ ".ОЛИ ОрГатт>ИЧЕС> Яй т>с Й

В:.ОЧ 1ттг" Ве; 4, >3 1»r. Ттодварт ято О >1 0>т,... т

КЕ С >ВОД. -",-11,1тт; ПВРОМ И В -Г, ЗЛЫ?ОТ ДР > т „ 1(—. (Е „Чцт1ЕСVO>!i тт(гЕ(и ПАЗ» > -т., Получе ьчу?з тех -111ческук> с-,,е .q;;;B(.:-ПИОНЦРУЮт, ПРЦ QC Ta TOHHQV, ДаВЛЕН>-,: . 1OO мм рт.=т, и температуре до 70 ; в те1ение 2-3 ч отбирают голоBíóþ фрак.-.-. . гцlо COO r QßÙßO И 3 ВОДЫ И О Т;- (ОВ. >т т!r*-i

?их примесей, затем температуру куба быстро поднимают и выделяют —.:, :раюн(ю, цметощую темпeе>38туру кттпения 2-т=,.? ? Я

Прц .. 2 ir>!lv! pT,СТ„В ТЕЧЕНИЕ 1, =., (, .. -. e >iО: —. нее)

ТаКИ>М ПуттЭМ ттдазтся ВЬ1ДЕЛH3-1, 7 0 !(:—

ДЦСТт-ЛЛЦРОВИННЫХ ЗфИРОВ,, СОДЕРжа»ДИХ смесь ПАПЗ, %: диаллц11овый(эфир I!el!:.-. таэРИтРИта (ДИ АЗПЗ) 8,7(, 1PHВЛ?тцЛОВЬ1 г эфир пентазрцтрцта (три=АЗПЗ) 81,3;тетрааллцловый эфир пентаэри 1рита (тет =ра-АЗПЗ) "0>0> Выход ПАЭПЗ (по пен:---.,-т-:;(-т (-. . 7 > т rrQ (в

Г-(тт т QЛ !: т;

;-ге гта= "гт„-, т(, гт-, >

ТЕ>>а ан ан01 и 1(О >Р1>МЕ1 ;" .".r Q

?тоттт з»11>81ТИН;,, I!- (г -гн -,с ро, . ° > т цг- Tог

В;>ход .: с;-li-,;, цвовапцьтх. :> -Згт(З (по !!ВН

> .,и> .> . >. т тт" .

I т

l ,рц г-;;,, П c r>! >т », 1 >гт?; цг (>в>а>.->тт> - т и Эт Но B ГОЭСК торг С,:31ТЕНСИВНЬ1;,,1 -ep(!-„,!e, т

" г:ан:- ::м (Me = 300(« :г,> конт рсчя ал-=, .--у-о,veI о ген"=" дос1 ктт-ает 95 =98;: 8

»>:ход (1 ц(тцллцро!=,8 -, ÷B .. - П>> ЗС(З 9 5=, . т

Р?хан(Ит %", 13 И-=тЗПЗ 3;„Ттэи тАЗП.«, 8 -„1»BTQB.=.Р.->П.-: 8 - . -, Вь Qp Tiepee,, Q (цродттуКТ:"< ".=. = =-86" & (HQ ТЕцтаэ:»! TpH-.Y j, г >- . О(> ПОЛтгr! ат>1Ь» Сттэстт (го к>„а, Лц т,ст ,->(>„г т QB гтт .1т 8 GH Tp (а (.г изб(;т тг (?т>»>1 т. =

АЗП(;? .8 3%.

П о ц м е р 2.- Прц с11нтезе, прове(гeННСМ ана"-ОГЦЧНО О-, т 081.-:.:- -"":y В ПВИМЕРЕ

3., но =-з примепенит(зиуа-.:.-.атора„да?ке чеоез 50 ч выдержк .1 реа1пионной смеси

-> -»> прц . Li (конверсия (Зромистого 831нцна

СОСтаВЛяЕт 90%, а ВЬ?ХОд дц" тцтт>1Ирозапных П>АЗПЗ 87,,0% (6,7 кг ) пви co>re!3

?>чан(т l!, %. . ди АЗПЗ 30 », три=- т- «П».

64,4> т тра..-A383 4 т 9,. Вь!I(QI>! Три=: и тетра.-АЗПЗ 60,9% (по пентаэоитриту).

П р И М Е р 3-. В автОКПавт СНабжЕНный меша.1кой с числом оборотов 50 и рубашкой для подогаева и охлажденця реакпцонной смеси,, загружают 14,34 кг

50%-ного водного рас Вора едкого натра (0,18 моля) и 4,09 -(г (0,03 моля) пен= тазрнтрцтат СМЕСЬ Н83 рЕВ8!OT дО 40-=50 С

И ВЫДЕ Ржи В 8!O T HP>H Э I O!! ТЕМттЕРатУРЕ

3 т,. Добавляют 0,07 KI i!8 pHeBQH соли метилсульфокислотьт и 13,8 кг (0,18 моля) хлористого аллила, смесь нагревают (? до 70 C ц В! держцвают пр:. этой температуре 5-6 ч.

1 >ВНВЕРCHH ХЛОР1 Ст ГО ттяет 80-85%, Получают 6>36 >ii- ПАЗПЗ(T.e. 8 2,6%. Пу;"et>! !IH(тц>(Л1.ццц ВЬтдЕЛяЮТ

62 кг ПАЗПЗ, что ссстаттляет 80> 5% от теории прц содержании, .%;, ди-.АЗПЗ 10,6; трц: АЗПЗ 78.8;, -етра-.АЗПЗ 10,6.

5 70 логеналкенила в среде растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода три- и яетрааллиловых эфиров, процесс ведут в водной среде при температуре 70-75 С в условиях ламинарного режима в присутствии поверхностноактивного вещества ипи в условиях турбулентного ре жима.

1987 6

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве поверхностноактивного вещества используют н»триевые соли вторичных алкилсульфокис« лот, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 3431308, кл. 260-615, опублик. 1969 (прототип).

Составитель М, Меркулова

Редактор В. Минасбекова Техред 3. Фанта Корректор

Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

ll 3035, 51оскаа, Ж 35, Рауаскак наб., л. 4/5

Филиал ППП *Патаит, г. Уигорол, ук. Прокатили, 4

М. Вигула