Способ получения янтарной кислоты

Способ получения янтарной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Е < 701994

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф ((/

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.11. 77 (21) 2541850/23-04 с присоединением заявки РЙ (5(}M. Кл.

С 07 С 55/10

С 07 С 51/24

Пкудеротеелнмй комитет

СССР (23) П риоритет

Опубликовано 05.12.79. Бюллетень Рй 45 (53} УДК 547.481, .4.07 (088.8) 10 делам изобретений н открытий

Дата опубликования описания 05 12 79 (72) Авторы изобретения

И. Б. Бланштейн, В. М. Бунин и Е. И. Леенсон (71 ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯНТАРНСЧ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, конкретно к способу получения янтарнои кисло.

TbI .

Янтарную кислоту используют для синтеза пластмасс, эластомеров, полиэфирных и алкидных смол и других химических продуктов, Известен ряд способов получения янтарной кислоты. Янтарная кислота может быть получена гидрированием мао леинового ангидрида при =100 С и давлении 170 атм (11, окислением уксусного ангидрида кислородом в присутствии ацетата Со (21, карбонилированием ацетилена 13), окислением гипохлоритом с -гидроксиглутаровой и Ы,, сс- -дигидроксиадипиновой кислот (4), гидролизом динитрила янтарной кислоты в присутствии карбонатов или гидрокарбонатов щелочных металлов (51.

Недостатками перечисленных способов является многостадийность синтеза исходных веществ, их высокая стоимость, а также сложность технологического оформления процесса.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ по5 лучения янтарной кислоты с иснользованием реакции окисления деароматизированной керосиновой фракции при о температуре 150-200 С, давлении 1510

50 атм в присутствии кислорода воздуха с последующим выделением целевого продукта экстракцией органическим растворителем. Выход целевого продукта составляет 40-55 вес. o на

15 исходную керосиновую фракцию (6).

Недостатками этого способа являются относительно небольшой выход целевой кислоты, а также применение высоких давлений и температур.

Целью изобретения является упрощение пропесса и увеличение выхода целевого цродукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения янтар, . f l l,l ; ) .(ti Qr 1IЗ(1 -Г 1 ((СМ Сс Ь В КО;ЕИ" (К диметилацета ль

j5 =-ПП. (-{. ЦГ(, 11 а {(4 Ь (ЕЬ

iI:.r т а

Г;О HBHOО, в{ . т

Кубовый ос та:: О {

0 ". ПВОНЗ:-1 . Ч< { B. Е

l- (а . iQЯ КИСЕIота

p) т

7.,2 36.0

11-, ь("-к;и{ лота(P =Ullh

ГЕ 1 (ч .{

ПОЛУ 111" и Р -ЕЛ(а НПРОПИОЦОт {Ет-О атн:{(Е . т EII(Q I(BE(теупе (1атуре 70, -! 0 С хро.

МОВЕ 11 { аЕЕГH (I PE(I(OV В В» СТВОРЕ- У!{.С ЛЕ ЕЕОЕЕ кислоты в присутствии Еа1{1ле::за (орахлорной меди в ко(к{;епхраетп 1 0,010,02 вес. .(; па кубовые остаткт, .с последуюшим в !gene!!HO! целевого продукта экстра кцией сргаее(Г(есе<нке рс с= Еворителем. Выход целевого продукта составляет (..{5-66 вес. ь 1(а кy50B(:IB остатки.

Отличительные тереезееаееи про(еес<.:а следуклцие: окислению подвергаются кубовые остатки процесса по.еу 1(1!1(1((P-IIHåíHp0HEf0ï0â0ã0 альдегид{а цри тее,;".. пературе 70-ВО С хромовым QHI E(gpEIдом в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора - хлорной мед.. в концентрации 0,01-0,02 вес. ь на кубо вые остатки.

Q-.-Цееа1перопиое1овьеЕй(альдегид (, Р) ПА) получаеот геедроформилированием недорогого и м(1оготоеп(а>иного продукта - акрилонитрила. Оп является полупродуктом для синтеза глутаминовой

КИСЛОТЫ вЂ” Одпой НЗ Ва>Е{ЕЕЕЕЕШЕЕХ аr (if fiÎ=.кислот, производство которой,;- .(еет

ТЕНДЕНЦИЮ К РаСШИРЕНтПО.

Кубовый остаток образуется в реЗУЛЬта ТЕ lтОСЛЕ ДУЕОШ Ет.о тка,;тЕ "- ",-тп — Л РС дуКТО(1 гHHOoг({00»,,:...,. {тчроева гт { вакуумной лево -ов .-и, Коле-" ccTD:: вышеуказаеепо-. : кубов 0; 0 остатка дтостигает 10 ", на,,ее(-(,ь

Зтот проду(ет пр дставляет собой тем!-:, -ю

ПОЛВИЕКНутО СМОЕ{у т<ОТОЕ {1 В На-;-.т.-,ятцЕ{.. время не находит квалеефице(ров{анногс применеш<я H !(а(.:равняется на с!кит-ание„

Таким образом., кв-".,:-::: " ..:(ироваilï0 е использование кубового :-::.: .г с в{оду=чением химина{с

prr!i продукты;»:o(IH(;::ери: ..

QQц(а:: (з — ((,ПА (С(.-<ОЛН ), {46, !

-(результате окис"е r „(;-: кубового

GC а ТКа ПОЛУЧа (ОТ В I

ПРСЕ(„Укта ЯНТОРЦУЮ КИСЛОТУ С ЕЕЬЕХОДОМ

65.66 о и чистотой 99,9 вес." пo

--, r

Ге{Ел{ в качестве побо (ного продукта— с {(сь л{оееокаГ1боееозых кислОт е --; с (Я вьеходом, 15-36 вес., {: — кубогые остатки. (!бра зу(ошеЕЕ(ся B етрсц 100B OI

Г! р н м е р 1, 20 г кубового

Оста тка О прОизвОЛО еаза P UHA ЛО мешают в трехгорлую колбу, сееабекеину!О термометром., мешалкой и обра.тпым ВОдя ым холодЕ(хеьее(1ком, НрН нагреве до 70-60 С и энергичном перемешиBQIIEfH растворя от в 100 г 90 %

СГ1.,СООЕ-(, вьедерее(ива(от IrpH этой температур 1 ч, а затем обрабатывают при

70-80 C B "e-".Ов ifå,", 24 г CBO

Г1аЛЕЕ В PQCTBOP ВНОСЯТ 0!002 Г СЕ!СЕ (,0.,03 вес. чо fQ кубов{ее о{ татки) ет перемешивание продолека(от еше в те.: nir«е " ii (<-.л=. э —,01.<, -

1{11 =I (100повь е к -: лотт-l, = в <О: е =-.

{ еес" { . - { ) c i", е Ез ея7(10я01 <о сстз тки Б

1, {{ {-- . ТЕЗ 7 -,;-; . Чт - .тя(о т т-а;; р з (I!o{.1 f 4 0 — ян "арно - {.:-(Сло". r с то! Ой 93, 7 -а. Получо(1 :; (<"-с-то -у - ç=

Раба,.(Ва(от 11ЕТРОЕЕО(т .. . Е {ЕЛ(РОЕ Е

ПОСЛЕ удт(ЕЕЕ(щ1(,.—.= ра(, ;::::HQ I.;. О Та !

Ехи л(т), л < .!H c !.{1(е с, .е 9 .„.—., !.

Е Ее 4"С БЬI{

i ..г .,, 3H. тЕОлу IBllli еи; =сTROfl вы(:;03

Бала нс опы та

Получено: г вес,% г вес. %

Взято:

i 9,7 65,7

Янтарная кислота

Нищие монокарбо новые кислоты

Кубовый остаток от производства

fb -UHA

10,6 35,3

30,0 100,0

Составитель Е. Уткина

Редактор С. Лазарева Техред H. Бабурка Корректор Б Лукач

Заказ 7 53 31 25 Тира ж 5 1 3 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и; открытий

l 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., g. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

5 70 живают при этой температуре 40 мин, а затем обрабатывают при 60-70 С в течение 1 ч смесью 33 г Cr0 и

0,006 г С0СС {0,02 вес % на кубовые остатки), как описано в примере 1.

Далее перемешивание продолжают еще в течение 1 ч, после чего образовавшийся продукт в количестве 234 r разгоняют под вакуумом. В дистиллате

Формула изобретения

Способ получения янтарной кислоты с использованием реакции окисления при нагревании, с последующим выделением целевого продукта экстракцией органическим растворителем, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, окислению подвергают кубовые остатки процесса получения Р -цианпропионового альдегио да при температуре 70.-80 С хромовым ангидридом в растворе уксусной кислоты в присутствии Катализатора— хлорной меди в концентрации 0,010,02 вес,% на исходные кубовые остатки, 19($4 б пог.учают 10,6 г монокарболовых кислот

С; -С з а нз кубового остатка (10 1 2 Г ) выделяют метанолом 30,9 г янтарной кислоты с чистотой 94,3%, которую:затем очищают гексаном, как описано в примере l. Получают 19,7 г янтарной кислоты с чистотой 99,9% и выходом

65,7 вес.% на сырье, т. пл. полученной кислоты 184,2 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

-1. В.В. АИс,и, в.iи-ezott, H R He,nze

yourn> ag U e Км г сдн chern E Бо25 с. е,t„v Ы, 4939,сТр 545.

2. Патент ГДР ¹ 6227, кл. 12 о 101, опублик. 1953.

3. Патент США ¹ 2851486, зе кл. 260-515, опублик. 1958.

4. Патент ФРГ № 1171416, кл. 12 о 11, опублик. 1964, 5. Авторское свидетельство СССР

¹170481, кл. С 07 С 121/24, 35 1965, 6. Авторское свидетельство СССР

¹ 562545„кл. C 07 С 55/10, 1975