Способ получения п-ацетофенонакрилата или п- ацетофенонметакрилата

Патент 701998

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

С<ноз Советскин

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<» 701998 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.03.78 (21) 2610967/23-04 (51)М. Кл.

С 07 С 67/14

С 07 С g9/54 с присоединением заявки йв 2630190/23 04

Икудврственвй квинтвт

СССР ав двлаи нзабрвтвннй н втнрытнй (23) Приоритет

Опубликовано05.12.79. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 07.12.79 (53) УДК547.391. .1/572.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. К. Ханмамедов и О. Б. Абдыев (7 1 ) Заяви те СУмгаитский филиал ОРдена 1 РУдового КРаснот о Знамени института нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-АШГТОФЕНОНАКРИЛАТА

ИЛИ П -АЦЕТ ОФЕНОНМ ЕТА КРИ ЛАТА

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения соединений, которые могут найти применение для синтеза полимерных материалов.

Известен способ получения и-ацетофе«

5 нонакрилата или и-ацетофенонметакрилата взаимодействием хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с и оксиацетофеноном (ll.

Выход и-ацетофенонакрилата или и-ане то0 фенонметакрилата по такому способу со ставляет соответственно 5-10 и 15% (по хлорангидриду) .

Белью изобретения является увеличе55 ние выхода целевого продукта.

Ueab достигается способом получения и-ацетофенонакрилата или и-ацетофенонметакрилата путем взаимодействия хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с гидроксилсодержащим производным бензола при 60WO С в среде ароматического углеводорода в присутствии соединения щелочноземельного металла, отди2 чительной особенностью которого является использование в качестве гидроксилсодержащего производного бензола и-оксиацетофенона, а в качестве соединения ще лочноземельного ме.телла - окиси магния.

Процесс, как правило, проводят при мольном соотношении между окисью магния и хлорангидридом акриловой кислоты, равном 0,25-3,2:1,0.

Выход целевого продукта 5887,5% (в расчете на хлорангидрид акриловой кислоты ).

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником (с хлоркальцевой трубкой), термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 34 r (0,2 моль) п-оксиацетофенона, 10,0 r ((00,2 моль) окиси ма,гния, 150мл бензола (марки ЧЙА) и 0,03 мл дистиллированной воды. Смесь при перемешивании нагревают до 80 С затем при 68-69 С, не прекращая перемешивание, прикалывают в течение 1 ч 6,8 г (0,075 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. После при»

3 701

AÐÐHe (!,! в ег „ : i!опа111 I HHBIIG 1реак1п1оЩ1ую смесь выдерживают 4 ч при этой же темпера гуре„,цалее смесь охлаждают, фильт-. руют и остаток промывают на фильтре бе e oHeM. Фильтра т тр ижды промывают 2%-.

HbIM BOIIHbIM paCTDOpDM едкого HGTpa, Затем раствор промывают тзодой до нейт= ральной реакции. После этого отделяют бензольный слой в делительной воронке, сушат его над свежепрокаленным сульфа- 10

ТеМ натрия (1-2 v ), фильтру1от H фильт-: рат выпаривают. По мере выпаривания выпадают белые кристаллы п-ацетофенонакрилата. Выделенные кристаллы кристаллизуют из абсолютного бензола и сушат в вакууме. Выход 87,5% (по хлорангидо риду)у т.пл. 70-71 С. Химическая структура полученного п-ацетоф.ноцакрилата подтверждена методами ПМР, ИК- и УФ; спектроскоци и.

Найдено, %: С 69,48; Н 5, 10;

О 25,42. НЮ 3

Вычислено, %: С 69,52; Н 5,27;;

О 25,21.

Пример 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но при мольном соотно-. шении между окисью магния и хлорангидридом акриловой кислоты„равном 0,5„1,0.

Выход п-ацетофенонакрилата 80% (по хлорангидриду)р т.пл. 71 С. ПМР-, ИК- и

УФ- спектры соответствуют химической структуре искомого акрилата.

Найдено, %: С 69,49; Н 5,15„:

О 25,36.

Вычислено, %: C 69,52ó Н 5,27;

0 25,21..

П р и м e p 3. Реакцию проводчт по примеру 1, но при мольном соотношении между окисью магния и хлорапгидридом

3,2:1,0, и при 60 С,. Выход 70% (по хлорангидриду) т.пл. 70-71 С, ПМР ИК.- и УФ- спектры продукта, как в примере 1.

Найдено, %: C 69,4-7.; Н 5,12;

О, 25,41.

Вычислено, %: C 6 9, 52; Н 5, 27р

О 25,211.

Пример 4. В четырехгорлую кол.

" БО бу, снабженную обратным холодильником (c хлоркальцевой трубкой), термометром, капельной воронкой и мешалкой, поме;:цают

34 г (0,2 моль) п=оксиацетофенона,5,0г (0,1 моль) окиси магния, 120 мл бензола и 0,02 мл дистиллированной воды.

Смесь при перемешивании нагревают до

70 C и затем прибавляют по каплям в течение 45 мин 6,8 г (0,075 моль) хлор998 4 ангидрида метакриловой кислоты. Реакци онную смесь перемешивают в течение 3ч о при 70 С, охлаждают, фильтруют и промыва1от бензолом. Фильтрат промывают

2%-ным водным раствором едкого патра.

Затем раствор промывают водой до нейтральной реакции. После этого отделяют бензольный слой в делительной воронке, сушат его над свежепрокаленным сульфа том натрия (2 ч), фильтруют и фильтрат выпаривают. Выделенные белые кристаллы и ацетофенонметакрилата перекристаллизовывают из хлороформа (или диэтилового эфира) и сушат в вакуумном пистолете (10 мм рт.ст.). Выход 84,5% (по хлорангидриду); т.пл. 94 95 С. Химическая структура полученного и-ацетоф3нонметакрилата подтверждена методами ПМРи ИК- спектроскопии.

Найдено, %; С 70,50; Н 5,84;

0 23,66.

ИН а 003

Вычислено, %: С 70,58; Н 5,88;

0 23,54;

Пример 5. Реакцию проводят, как описано в примере 4, но в T-oëóoäå и при мольпом соотношении между окисью магния и хлорангидридом метакриловой кислоты, равном 0,25: 1,0. Выход 58% (по хлорангидриду)„т.пл. 94 С. ПМР- и

ИК- спектры соответствуют химической структуре искомого акрилата.

Найде Io, %: С 70,52; Н 5,80;.

О 23,68.

Вычислено, %: С 70,58; Н 5,88;

О 23,54.

Пример 6. Реакцию проводят,. как в примере 5, но HpII 80 C. Выход

65% (по хлорангидоиду)„т.пл. 94,,5 С.

ПМР- и ИК- спектры аналогичны спектрам по примеру 1.

Найдено, %. C 70,50; Н 5,78;

О 23,72.

Вычислено, %: С 70,58; Н 5,88;

О 23.,54, Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является высокий выход целевого продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения и-ацетофенонакриIIaTa или и--ацетофенонметакрилата путем взаимодействия хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с гидроксилсодержащим производным бензола при 60 о

70 С в среде ароматического углеводоро7019 да в присутствии соединения щелочноэе мельного металла, о т л и ч а ю щ и йс я тем„что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего производного бенэола исполь- 5 эуют п-оксиацетофенон, а в качестве соединения щелочноземельного металлаокись магния, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при >о

98 6 мольном соотношении между окисью магния и хлорангидридом акриловой кислоты, равном 0,25-3,2: 1,0.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1. Марар)п и P.,Р iтЛгснМ Q,Ðò.åðàratio о% а ЬмаЫс acrseаьея Ъч ve,асЫоп от. асго боЮ сЫог1де мйЮ pbenoKs

G z z. сЫт. 3taP.,1966,ч 9, М2 8-9,р.врозь-йи% (прототип).

Составитель В. шестков

Редактор 3. Бородкина Техред К. Бабурка Корректор М. Нигула

Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4