Перхлораты -арил-2,4,6-трифенилпиридиния,обладающие люминесцентными свойствами
Патент 702011
Авторы
Перхлораты -арил-2,4,6-трифенилпиридиния,обладающие люминесцентными свойствами
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3аявлено 100577 (21) 2482934/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Союз Советских
Социалистических
Республик
«ч702011 (5 )М. Кл.
С 07 D 213/20
С 09 К 11/06
Государствеииый комитет
СССР по делам изобретеиий и открытий (53) УДК 621. з.оз2. .35 (088.8) Опубликовано 05.1279. Бюллетень М 45
Дата опубликования описания 05.1279
Г.Е.Трухан, Я.Р.Тымянский, Ю.П.Андрейчиков, N.È.ÊHÿæàíñêèé и Г.Н.Дорофеенко (12) Авторы изобретения
Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (11) Заявитель (54) ПЕРХЛОРАТЫ N-КРИЛ-2,4, 6-ТРИФЕНИЛПИРИДИНИЯ, ОБЛАДМОЩИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМИ
СВОйстВйми
Изобретение относится к области химических соединений, конкретно перхлоратов N-арил-2,4,б-трифенилпиридиния, обладающих люминесцентными свойствами, флюоресцирующих в го-, лубой области спектра.
Укаэанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в качестве активных сред для оптических квантовых генераторов, люминесцентной дефектоскопии и микроскопии, а также жидких и пластмассовых сцинтилляторов.
В ряду перхлоратов 2,4,6-трифенилпиридиния известен перхлорат
N-метил-2,4,6-трифенилпиридиния, обладающий люминесценцией в синеголубой области спектра и имеющий ,квантовый выход люминесценции 0,3(1}. @
Малый квантовый выход люминесценции ограничивает область применения, этих соединений в народном хозяйстве.
Целью изобретения является повышение квантового выхода люминесценции в ряду перхлоратов 2,4,6-трифенилпиридиния.
Указанные свойства определяются новой химической структурой перхлоратов N-арил-2, 4, б-трифенилпиридиния общей формулы
c6IIá
НОВ 6но
Ar
С10 где Ar — n=NGZC Н+, п=ИНгС,Н4., 4
Указанные соединения формулы 1 получают -взаимодействием перхлората
2,4,6-трифенилпирилия с соответствующим ароматическим амином при кипячении,в полярных растворителях, например этаноле.
Пример 1. рхлорат. N-(4-нитрофенил)-2,4,б-трифенилпиридиния, Эквимолярную смесь перхлората
2,4,6-трифенилпирилия и п-нитроанилина кипятят в этаноле 2 ч. образующийся осадок отфильтровывают. Выход
703. Соединение представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 234 С (из ледяной уксусной кислоты).
Найдено,Ъ: С 64,8; Н 3,83; N 5,16;
СВ 6,44;
С g р Н . N кС 2 О е
702011
1 п NO C6H О 6
2 п-ВН С Н 0,61 с
3-- п-BrC H4 0,39
470
4 7.0
470 п-СХС6 Н4 О, 29 о-ОНС6 Н, О, 78
470
470
Ц3
Ме<е о<5
1 во
ЦНИИПИ Заказ 7534/26 Тираж 513 Подписное
Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4
ВЫчислено,%: С 64,43; Н 3,78;
N 5,48I СЕ 6,68.
ИК-спектр: 1100, f630 см
Пример 2. Перхлорат N-(4-аминофенил)-2,4,6-трифенилпиридиния.
Соединение получают по выаеописанной методике с использованием п-фенилендиамина. Выход 98%. Соединение представляет собой светло-жел- тые призмы с т.пл. 267-268 С (из метанола). найдено,Ъ: С 69,41;. Н 4,66;
N 5,57;,С6 6,83.
Cg() Нуз N СХ04, Вычислено,Ъ: С 69,8; Н 4,62; и 5,62; С 7,02.
ИК-спектр: 1100, 1640 см
-1
Пример 3. Перхлорат N-(4-бромфенил) -2, 4,6-трифенилпиридиния, Соединение получают по вышеописанной методике с использованием ,п-броманилина. Выход 95%. Соедине Ние представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 237-238 С (из ледя-ной уксусной кислоты).
Найдено,%: С 61,79; И 4,15; N 4,61; С8 6,48.
NCgBrO<.
Вычислено,Ъ: С 61,6; rI 4,07;
N 4 96 С8 6,2.
ЙК-спектр: 1100, 1630 см
-1
Пример 4. Перхлорат N-(4-хлорфенил) -2, 4,6-трифенилпиридиния „
Соединение получают по вышеописанной методике с использованием п-хлоранилина. Выход 90%. Соединение представляет собой светло-желтые призмы с т.нл. 210 С (иэ ледяной уксусной кислоты) .
Найдено,Ъ: С 66,72; Н 4,59;
N 3,14р СС 13,82.
С 9 Н э ИС 704 °
Вычислено,Ъ: С 67; И 4,43; N 2,7;
С8 13,5.
ИК-спектр: 1100, 1630 см
Пример 5. Перхлорат N-(2-оксифенил) -2, 4, б-трифенилпиридиния.
Соединение получают по вышеопи. санной методике с использованием о-аминофенола. Выход 74%. Соединение представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 264-265ОС (из ледяной уксусной кислоты).
Найдено,%: С 69,17; Н 4,52;
N 2,97; С8 6,57.
С24 НУ4 NC IOg °
Вьфис ено,%. С 69,5; 8 4 ° 78;
N 2,8; С6 6,98..
ИК-спектр! 1100, 3270 см
Спектры люминесценции солей в хлористом метилене (С: 10 моль/л) снимались на приборе ИСП-51 с фотоэлектронной приставкой ФЭП-1 с учетом спектральной чувствительности
5 фотоумножителя. Квантовые выходы флуоресценции при возбуждении ртутной линией 365 нм измерялись по методике Паркера-Риса сравнением с эталоном — 9,10-дифенилантраценом в
f0 бензоле, квантовый выход которого составляет 0,82.
Иэ таблицы видно, что предлагае30 мые соединения, флюоресцирующие в го1 лубой, области спектра, обладают высокими квантовыми выходами 0,78-0,29, наибольшими в ряду перхлоратов
2,4,6-трифенилпиридиния и превышаю35 шими квантовые выходы люминофоров, "выпускаемых промышленностью для данной спектральной области..
Формула изобретения
Перхлораты Н-арил-2,4,6-трифенил40 пйридиния общей формулы 1
1 где Ar — n=gO
Источники информации, принятые во внимание,при экспертизе
55 1. Проценко Е.Г. и др. Сб. СцинтцАляторы и,органические люминофоры, ларьков, 1972, с. 11,7.