4-(5-арилоксазолил-2)производные диметилфталата в качестве органических люминофоров

Патент 702015

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Ф,;, :: ::, " " " 4 !, с(@ф

О П И С А Н«" И Е

<»>702015

Союз Советских

Сецивлистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОВСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Заявлено 240577 (21) 2488664/23-04 (51)М. Кл, с присоединением заявки МвЂ” (23) Приоритет

С 07 D 263/32

С 09 К 11/06

Государственный. комитет

СССР но денаи изобретений н открытий (53) УДК621.3.032. .35 (088.8) Опубликовано 05.1279. Бюллетень HP 45

Дата Опубликования описания 05.12.79 (72) Авторы изобретения

Б. М. Красовицкий и В. М. Шершуков (71) Заявитель (54) 4-(5-АРИЛОКСАЗОЛИЛ-2) ПРОИЗВОДНЫЕ ДИМЕТИЛФТАЛАТА

В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ

Изобретение относитс я к новым химическим соединениям, конкретно, к 4- (5-арилоксаэолил-2) производным диметилфталата.

Предлагаемое соединение обладает свойствами органических люминофоров, Это свойство позволяет предполагать возможности применения 4-(5-арилоксазолил-2) производных диметилфталата в качестве люминесцентных составляющих при получении дневных флуорес- центных пигментов и красок,. Устойчивых в условиях изменения рН среды, B производстве органических сцинтилляторов, в качестве оптических отбеливатвлей, для крашения полимерных материалов и других целей.

I, Известен органический люминофор

4-(5-арилоксазолил-2) фталевых кислот, флуоресцирующий в голубой области спектра Щ . Указанные соединения. благодаря наличию в их молекуле группировки фталевой кислоты, при действии на них следов щелочей, могут легко превращаться в соли. С одной стороны, зто является их преимуществом, так как в виде солей они могут успешно использоваться, в качестве водорастворимых органических люмино>оров. С другой стороны, эго свойство ограничивает их применение в производстве люминесцентных материалов, 5 поскольку при переходе в соли 4-(5-арилоксазолил-2) фталевые кислоты изменяют цвет люминесценции. Кроме того, они практически не растворяются в углеводородных растворителях, 1р а в диметилформамиде, в котором они растворяются, имеют сравнительно низкий квантовый выход (0,1-0,4).

Целью изобретения является улучшение свойств органического люминофора, в частности, увеличения квантового выхода и расширения области использования люминофоров в народном хозяйстве.

Поставленная цель достигается новой химической структурой выражаемой общей формулой 1: л « СооСн,;.

СО0С11 где Ar - C Н, СН -.С,Н,, СН О-С,Н„, CI вЂ” Сон,т, С а Не, 2 вЂ” q< Н оединения формулы 1 хорошо растворимы в различных, B том числе углов<

702015 дородных, растворителях, и стабильны в условиях изменения РН среды. Спектральная область, в которой они люми- несцируют, близки к той, в которой излучают свет соответствующие 4-(5-арилоксазолил-2) фталевые кислоты, но по квантовому выходу они значительно превосходят последние. Так, абсолютный квантовый выход 4-(5-(п-хлорфенил) оксазолил-2) диметилф-галата Равен 0,62, в то время как кван товый выход 4-(5-(n-хлорфенил) оксазолил-2) фталевой кислоты равен только 0,10. Таким образом предлагаемые соединения обладают аномально высоким квантовым выходом, что очень существенно при их использовании в качестве органических люминофоров.

Соединения формулы 1, 4-(5-арилоксазолил-2) производные диметилфталата, получают обработкой спиртово-щелочного раствора соответствующей кислоты или ангидрида диметилсульфатом при 35 -40

Пример 1. Получение 4-(5

-фенилоксаэолил-2) диметилфталата.

К (0,01 моля) суспензии 3,1 г

4-(5-фенилоксазолил-2) фталевой кислоты (или ангидрида) в 30 мл этило вого спирта прибавляют 5 мл диметилсульфата, а затем при интенсивном перемешивании и температуре 35-40 С по каплям прибавляют раствор 6 г едкого кали в 30 мл метилового спирта.

После прибавления всей щелочи смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 1 часа, выливают в

300 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллиэовывают из метанола.

Выходные данные: Выход вЂ” 2,5 r (74%), т.пл. 142

Найдено %: С 67 2; Н 4 3;

N 4,2;

С„, Н„ о

Вычислено,%: С 67,6; Н 4,5;

* с °

Л макс, люминесценции в толуоле

403 нм. вЂ” Абсолютный квантовый выход в толуоле вЂ” 0,63 °

Пример 2. Получение 4-(5вЂ (п-толрл) оксаэолил-2) диметилфталата.

Аналогично примеру 1. Выход из

3,1 г ° 4-(5-(п-толил) оксазолил-2) фталевого ангидрида 2,8 r (80%), т.пл., 131,5 .

Найдено,%: С 68,2; Н 4,9; N 4,0.

С о Н1 N 0s °

Вычислено,%: С 68,4; Я 4,8;

N 4,0,/(макс. люминесценции в толуоле

412 нм.

Абсолютный квантовый выход в толуо ле вЂ” 0,67.

Пример 3. Получение 4-(5 - :(и-метоксифенил) оксаэолил-2) диметилфталата.

АнапогиЧно пРимерУ 1. Выход из

3., 3 r 4-(5-(п-метоксифенил) оксаэолил-2)фталевого ангидрида 2,9 г (79%), т. пл. 130

Найдено,%: С 65,3; Н 4,6; N 4,0.

t 0 Сао Н„ )о„.

Вычислено,%: С 65,5; Н 4,6; N 3,8.

1 макс. люминисценции в толуолевЂ”

425 нм.

Абсолютный квантовый выход в толуоле вЂ” 0,74.

Пример 4. Получение 4- (5вЂ” (п-хлорфенил) оксазолил-2) диметилфталата.

1 -

Аналогично примеру 1. Выход иэ

3, 3 r 4- (5- (п-хлорфенил) оксазолил-21 фталевого ангидрида 3,0 г (81%), т.пл. 135О .

Найдено,%: С 61,5; H 3,8; C 9,8;

N 4,0.

25.

C„0 Н44 СПЧОБ

Вычислено, %: С 61, 3 Н 3, 8;

СК 9,6; N 3,8.

Л макс. люминесценции в толуоле

405 нм.

30 Абсолютный квантовый выход в толуоле вЂ” 0,60.

Пример 5. Получение 4-(5вЂ (п-бифенилил)оксазолил-2) диметилфталата.

35 Аналогично примеру 1. Выход иэ

3,7 r 4-(5-(п-бифенилил)оксазолил-2) фталевого ангидрида 3,3 r (80%), т.пл. 170

Найдено,%: С 72,9; Н 4,5.; N 3,3;

Вычислено,%: С 72,7; Н 4,6; N 3,4

А макс. люминесценции в толуоле вЂ”

420 нм.

Абсолютный квантовый выход в толуо45 ле вЂ” О; 61.

Пример 6. Получение 4-(5-(2-нафтилоксазолил-2)диметилфталата.

Аналогично примеру 1. Выход иэ

3,6 r 4-(5-(2-нафтил)оксаэолил-2) фталевого ангидрида 3,1 r (80%), т.пл. 139 найдено,%: С 71,5; Н 4,6; N 3,7., 0 °

Вычислено %: С 71 2; Н 4 4; N 3 6

Л макс, люминесценции в толуоле

42 ) нм.

Абсолютный квантовый выход В толуоле вЂ” 0,84.

В нижеследующей таблице приведены люминесцентные характеристики предло60 женных люминофоров и ранее известных, аналогичных по строению.

702015

Заявляемые химические соединения

СООСнз

Сообн)

СооСн 4 э

СООСНз 455

СооСн, Толуоп

Диметилформамид

0,63

О, 6 3

435

0,67

Толуол

0,70

Диметилформамиц

Сизо

0 74

Толуол

СООснз 425

С1 СООСи 405 о

СООСНз 4 5

СООСНз, О

СООСнз

СООСН, 0 СООСН

Известные соединения

COOM, 425 вЂ” O I СООН

См, /

СООИ 405

Соон

С1 / СООН 400 вЂ” 0 СООИ 0,60

Толуол

0,71

Диметилформамид

Толу ол

Толуол

061

0,84

0,40

Диметилформамид.

0,23

Димет ил форм амид

0,10

Диметилформамид гДе Ar вЂ” С Н,; СН,-С,Н„; СНР-С Н4; с«н .

- органических люминофоров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Авторское свидетельство СССР

9558914, кл. С 09 К 11/06, 1977.

Формула изобретения

СООСНз

Сообиз, Составитель Г.Шагалова

Техред М.Келемеы Корректор В.Бутяга

Редактор В. Смирнов

Заказ 7534/26 Тираж 513 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал- ППП Патент™, г. Увгород, ул. Проектная, 4

I 4-(5-Арилоксазолил-2) производные диметилфталата, общей формулы .

-«.«=»«,«ам««««ййаЮй&««««««йВ»«««Ж««««« .= 4т«««=:=«»=-» .вЂ” и;"..-.. ЖМ«дь«««