Способ получения 2-замещенных 5-кето-1,3-диоксанов

Способ получения 2-замещенных 5-кето-1,3-диоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

@с» . ..;:,: я и ен : барби Tcl

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Севов Советских

Социалистических

Республик (1»702019

/Г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51)М. Кл.2 (22) Завалено 010378(2! )" 2583670/23-04

С ПРИСОЕДИМЕМИЕМ ЗаЛВКМ Йо

С 07 D 319/06!/

С 08 К 5/15

Госу®арственный " комитет

СССР но делам нзобретени и н открытий (23) Приоритет

Опублмковамо 05-1 2.79. Бюллетень Но 45

Дата опубликовании описания 05.1 279 (53} УДК 547.841.07 (088.8) (12) АВтО ЭЫ . У. Б. Имашев, Д.Л. Рахманкулов, Б. M. Брудник, ЗОбретемнл с . с .. лотский, В . Н. Узикова и Н . .E . .Максимова

Уфимский нефтяной институт (1т) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ 5-КЕТО-1, 3-ДИОКСАНОВ

)(Q=o

Изобре тение относится к новому способу получения 2-эамещенных 5-кето-1,3-диоксанов общей, формулы где R = R2-СНэ, С2Н„н.-сэНт или

Rq -С6Н6 и R — Н которые могут быть использованы s качестве пластификаторов полиэтилена.

Известен способ получения 5-оксо- -2-фенил-1,3-диоксана, заключающийся в том, что 5-нитро-5-оксиметил-2-фенил-1,3-диоксан подвергают восстановлению на никеле Ренея при температуре 80 С н давлении 100 атм, полученный 5 -амино-5-оксиметил-2/

-фенил-1, 3-диоксан подвергают взаимодействию с Na30q при 0 С в воде с последующей перегонкой образовавшегося 5, 5-диокси-2-фенил-1, 3-диоксана и выделением целевого продукта (1) .

Недостатками этого способа являются многостадийность процесса и низкий выход (30%) целевого продукта. Кроме того по этому способу получают только одно соединение.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается тем, что 2-замещенный 5-иэопропилиден-1,3-диоксан формулы

t )(. "1 13 где R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают оэонированию в среде метил-трет.-бутилкетона при (-60) †(-40) С в токе инертного газа.

Пример 1. В 0,25 М раствор

2,2-диметил-5-иэопропилиден-1,3,— диоксана в метил-трет,-бутилкетоне

2О пропускают озон в токе азота прн

О

-60 С. Затем продувают азотом и в вакууме при 5 С удаляют растворитель и СН СООС(СНЭ)Э (образовавшийся из растворителя). остаток нагре25 вают в токе азота до 150 С (0,5 ч), выделяют образовавшийся ацетон н остаток перекристаллиэовывают. Получают 2,2-днметил-5-кето-1,3-диоксан (выход 87%), т.пл. 38-40.С (из гептана) °

702019

3 r Q=o

Составитель И.Дьяченко

Техред М.Келемещ Корректор В.Бутяга

Редактор Бородкина

:Заказ 7534/26 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,%: С 55,42; Н 8,06.

С И„„О, .

Вычислено,%: С 55,38; Н 7,61. . В ИК-спектре — интенсивные полосы поглощения 1000-1200 см (С-о-С-о-С), 1735 см "(-СОо-) .

Пример 2. Все„как в приме<ре 1, но используют 2,2-диэтил-5—

-изопропилиден-1,3-диоксан. Получают 2,2-диэтил-5-кето-1,3-диоксаи.

Выход 89%, т.пл. 47-49 С (из гептана) .

Найдено,%: С 60,71; Н 9,14.

8 14 .3

Вычислено,%: С 60,76; Н 8,86.

ИК-спектры аналогичны ИК-спектрам в примере 1.

Пример 3. Аналогично при меру 1, но применяют 2,2-ди-н.-пропил-5-изопропилиден-1,3-диоксан, получают 2,2-ди-н.-пропил-5-кето-1,3-диоксан. Выход 88%, т.пл. 5355 С (из гептана).

Найдено,%: С 65,05; Н 9,43.

С„, Н„вО, Вычислено,%: С 64,51; Н 9,67.

ИК-спектры аналогичны ИК-спектрам по примеру 1.

Пример 4. Bce,как в примере 1, но реакцию проводят при -40 C.

Выход целевого 2,2-диметил-5-кето-1,3-диоксана 70%, при -50 С, выход .80%.

Пример 5. Аналогично примеру 1, но используя 2-фенил-5-изопропилиден-l, З-диоксан, получают 2-фенил-5-кето-l, 3-дйоксан. Выход

88%, т.пл. 70-71 С (из гептана) .

Найдено,%: С 68,90; Н 6,01.

С о <î ó

Вычислено,%: С 67,41; H 5;59.

Преимущество предложенного способа перед известным состоит в его универсальности, одностадийности и сравнительно более высоком (70-88%) выходе целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения 2-замещенных

10 5-кето-1,3-диоксанов общей формулы где R<= R - Нз, C H, í.-c H или

R -С Н H R2 — Н, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, повышения выхода я расширения ассортимента целевых продуктов, 2-замещенный

5-йзопропилиден-l,3-диоксан общей формулы

30 где R< и Rà имеет выаеуказанные значения, подвергают озонированию в среде метил-трет.-бутилкетона при (-60) †(-40) С в токе инертного газа.

35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. A.A.Narei, R.A.Raphael 5-охо-2-Phenyl-1,3-dioxan — J. Chem. Soc.

1960, с. 886 (прототип).