Производные 2-(фурил-2)-1,3-диоксана в качестве мономеров для получения теплостойких полимеров

Производные 2-(фурил-2)-1,3-диоксана в качестве мономеров для получения теплостойких полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,/ !!л т..»

ОПИСАН Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 702020

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) заявлено 12.10.77 (21) 2534864/23-04 с присоединением заявки Но (51)м. к .

С 07 D 407/04//

С 08 F 20/26

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 0512.79. Бюллетень Мо 45

Дата опубликования описания 05.12.79 (53) УДК 547 841 (088 ° 8) В. Г.Кульневич, 3. И. Зеликман, В. Г. Калашникова, Н.М.Пяташова:и иностраНец Торклер Дитмар (ГДР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Краснодарскйй политехнический институт (5 4 ) ПРОИЗВОДНЫЕ 2 — (ФУРИЛ-2 ) -1, 3-ДИОКСАНА

В КАЧЕ CT BE МО НОМЕ POВ ДЛЯ ПОЛУЧЕ НИ Я

ТЕПЛОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

30

Изобретение относится к новйм соединениям — производным 2- (фурил-2)—

-1,3-диоксана, кбторые могут быть использованы в качестве мономеров для получения термостойких полимеров.

Известен 5-метил-5-винил-оксиметил-1,3-диоксан (1) в качестве мономерат Полимер на его основе обладает недостаточно высокой теплостойкостью .и процесс его отверждения длителен.

Целью данного изобретения являются мономеры для получения теплостойких полимеров.

Эта цель достигается новыми про. и зводными 2- (фурил-2 ) -1; 3-диоксана общей, формулы

0 i C g

0 / 0Н вЂ” 0-б R 20

0 Л

О где R = -СН=CH или — сН =Сн-с

1!

2. группа. Он

Способ получения соединений приведенной формулы заключается в том, что 5-этил-5-оксиметил-2- (фурил-2) -

-l,3-диоксан подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой кислоты или с малеиновым ангидридом при нагревании в среде органическоra растворителя. В случае использования малеинового ангидрида процесс проводят в присутствии в качестве кислотного катализатора КУ-2.

Пример 1. Синтез 5-зтил-5-акрилоилоксиметил-2-(фурил-2)-1,3-диоксана.

В .круглодонную колбу! снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой помещают 21,2 r (0,1 моль)

5-этил-5-оксиметил-2-(фурил-2)-1,3-диоксана. в 150 мл абсолютированного бенэола (растворитель). Смесь нагревают до полного растворения диоксана, прибавляют для предотвращения реакции полимеризации гидрохинон (0,1Ъ от.веса 1,3-диоксана) и приливают из капельной воронки в течение

30 мин 13,6 г (0,15 моль) хлорангидрида акриловой кислоты, кипятят на водяной бане 5 ч. Конец реакции фиксируют по прекращению выделения

HCE и спектрофотометрически. Затем при той же температуре добавляют небольшими порциями (1-1,5 ч)

10 5 r (50% от веса 1,3-äèoêñàíà)

НайСОЗ. Еще теп)тую реакционную смесь

702020

1 -Сй=сн2 195-200 См И18ОУ (15) 62,80 7,07

3120 1620

1187 1735

1150 (63,10) (6,75) 89,7 1590

1369

1108

1100

1050

1038

962

810,о — СН=СН-С ок195-197 С Н„ВО, (13) 3125 1627

56,5 7,07 86,5 (56,66) (6,75) 1105 1730

1600

1148

1334

1100

1005

1050

1080

955

880

889 йа;основе сложного эфира приведенной офцей формулы синтезирован плав-. кий оли Гомер термическим воэдействи-. о ем при различных температурах 150 С, 180 С 200 С, 250 С. В процессе олигсй еризации отбирались пробы, в которых определяли 60 бромное число, молекулярный вес, выход олигомера. Полученные олигомеры йа" основе мономера 1 - вязкая маслообразная -жидкость янтарного цвета; на основе мономера 2 темно-коричневая вязкая жидкость. олигомеры хоро-. шо растворяются в диоксане, ацетоне, бензоле, нерастворимы в воде. Бромные числа, элементарный состав, молекулярный вес и выход сведены в табл. 2.

da основе этих .олигомеров получены теплостойкие полимеры, устойчивые к действию химических агентов.

4 фильтруют, бензол отгоняют, остаток (растворитель), О, 1Ъ от веса 1, З-ди. фракционируют в вакууме. оксана гидрохинона, Смесь при энерПример 2. 5-Этил-5-(p-кар- гичном перемешивании на кипящей водябоксиакрилоилоксиметил) -2-(фурил-2)- ной бане кипятят 7 ч. Затем при той

-1,3-дйоксан. ., же температуре добавляют небольшими

В круглодонную колбу, снабжейную порциями (1-1,5 ч) 10,5 г (50% от обратным холодильником, термометром, веса 1,3-дноксана) NaHCO3. Еще тепмешалкой помещают 21,2 г (0,1 моль) лую реакционную смесь фильтруют, 5-этил-5-оксиметил-2-(фурил-2)-1,3-, бензол отгоняют, остаток фракциони-диоксана, 9,8 r (0,1 моль) малеино- руют в вакууме. Физико-химические вого ангидрида, 4 г катализатора — о константы,.данные элементарного анакатионита марки КУ-.2 (в 1-форме), лиза, ИК-спектров, соединений приве<150 мл абсолютированного бензола дены в табл. 1,. . Т а б л и ц а. 1

Физико-химические свойства производных 2- (фурил-2)-1,3-диоксана

702020

Та блица 2

Мономер 1

Мономер 2

Бромное число, r бром íà 100 r вещества

115-120

Элементный состав, %

Н 5,38 (5 84) Н 6,66 (6,81) Найдено (вычислено) О 64,40 (63,14)

12ОО-13ОО

О 60,00 (58,06)

1500-1600

Молекулярный вес

Выход, %

62

Формула изобретения

Составитель И.Дьяченйо

Техред М.Келеиеш Корректор Г.Решетник

Редактор С.Лазарева

Заказ 7534/26 Тираж 513 Подписйое

ЦМИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35, РаушскаЯ наб., Д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4

Производные 2-(фурил-2)-1,3тдиоксана общей фбрмулы

0-с 6g

Лби,-O-ба0 где R -СН=СН или — сн = сн- С с группа, ОН в качестве мономеров для получения теплостойких полимеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Шостаковский М. В., ATaBHH A. С.

Васильев 8. П., Дубова P. И., Васильева A A. изб. ArI СССР 1966, 9 1, с. 133 °