Способ получения эфиров 2-бензоил-4н-6фенил-1,3,4- оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты

Способ получения эфиров 2-бензоил-4н-6фенил-1,3,4- оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>702026

/l

/ (61) Дополнительное к авт. сеид-ау(22) Заявлено 041176 (21) 2417653/23-04 с присоединением заявки Ио— (23) Приоритет (51)М. К .

С 07 F 9/165

С 07 Р 273/04

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 05-1279. Бюллетень М 45 (53) УДК5 47. 26, 118 ° 07 (088.8) Дата о убликования описания 051279 (72) Авторы изобретения

Р.A.×åðêàñîâ, Г.A.Кутырев и A.Н.Пудовик (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 2-БЕНЗОИЛ-4Н-б-ФЕНИЛ-1,3,4-ОКСАДИАЗИН-5 — ДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ кислоты этим способом получены не были.

Эфиры 2-бензоил-4Н-б-фенил-1,3, 4-оксадиаэин-5-дитиофосфорной кислоты предлагаемым способом получают взаимодействием стехиометрических количеств, диалкилдитиофосфорной кислоты и цианистого бензоила при

15 -25 С.

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых фосфорорганических соединений — эфиров 2-бензоил-4Н-6-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты общей формулы н

3» (o) >-$-с М а gr) р .(! и

06и5- -С-,н, 0 .где R -метил или изопропил, которые могут найти применение в ка- 15 честве биологически активных соединений — гербицидов, инсектицидов, лекарственных препаратов.

Фосфорсодержащие производные оксадиаэинов формулы 1, их свойства и 20 способ получения в литературе не описаны.

Известен способ получения 1,3,5-триазинов тримеризацией нитрилов под действием катализаторов кислого 25 характера, например треххлористого алюминия, хлорсульфоновой или соляной кислоты (1) .

Однако эфиры 2-бензоил-4Н-б-фенил-1,3, 4-оксадиазин-5 -дитиофосфорной 30

Предлагаемым способом можно получить новый тип производных кислот фосфора с потенциальной биологической активностью н:расширить ассортимент как фосфорорганических, так и гетероциклических соединений.

Для получения, эфиров 2-бензоил-4Н-б-фенил-1,3,4-оксадиазин-5 †дитиофосфорной кислоты дитиофосфорную кислоту добавляют при комнатной температуре к двукратному количеству цианистого бензоила с такой скоростью, чтрбы температура реакционной смеси не превышала 45-50 С. После выдерживания реакционной смеси при комнатной температуре в течение суток выделившийся осадок отделяют фильтрованием и перекристаллиэовывают. (71) Заявитель казанский ордена трудового красного знамени государственный университет им. В.И.Ульянова (Ленина), 702026

Формула изобретения

Составитель М. Краснов ская

Техредл.алферова Корректор Т.Скворцова

Редактор Т.Шарганова

Заказ 7535/27 . Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Гаушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Строение продуктов подтверждают данными ИК-, УФ-, ЯМР P-, ЯМР Сf3 и ЯМР Н-спектроскопии-.

ИК-спектр, см=: 525(Р-S), 660(Р-S), 1000-1050(P-О-C), триплет 1595, 1620, 1650 (C, C=N, C=O), 3270 (NH) .

ЯМРР— спектр (диметилформамид), м.д. . — 98 (при R -СН ) и -80 (при к — иэо — СЗН70)Ф

IINP-спектр, м.д.г 7,93 (Н), 7,3—

7,6(мультиплет фенильных протонов), 3,77 (СН О,,дУблет), 1, 43 (СН3в изо-.

СЗН О, дублет), 4,83 (СН в изо-С Н10 мультиплет).

УФ-спектр: Л 280 нм (1,3, 4-оксадиазин) . 15

Пример 1. Получение 0,0-диметил-S-(2-бенэоил-4Н-б-фенил-1,3,4-оксадиазин) -дитиофосфата.

К 5,24 r (0,04 моль) цианистого бензоила медленно по каплям добавляют при перемешивании и 15-25 С 3,16 г (0,02 моль) диметилдитиофосфорной кислоты поддерживая температуру не выше 40-45ОС, выдерживают при комнатной температуре сутки, кристаллы отделяют фильтрованием и пере- . кристаллизовывают из изопропилового спирта. Выход 4,12 г (49%), т.пл.

17 4-175 С

Чистоту определяют методом ТСХ на пластинках Sigufo,В. R 0,28 (бензол-ацетон, 1:2) .

Найдено, %: С 51, 40; Н 3,93;

N 6,37; Р 7,69; S 15,18.

Вычислено, %: С 51,42; Н 4,04;

И 6,67; Р 7,38; $ 15,23. 35

Пример 2. Получение 0,0-дииэопропил-S-32-бенэоиЛ-4Н-б-фенил-1,3,4-оксадиазин) -дитиофосфата.

К 6,55 г (0,05 моль) цианистого бензоила добавляют при комнатной температуре 5,35 r (0,025 моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты.

Смесь разогревается до 50 С. После суточного выдерживания кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллиэовывают из бенэола. Выход

49 г (42%), тпл. 154155 С; R 024 (бензол-ацетон, 1:2) .

Найдено, %: С 56,10: Н 5, 46;

N 5,69; P 7,09; S 13,74.

Вычислено, %| С 55,46; Н 5,25;

N 5,88; P 6,51; S 13,44.

Способ получения эфиров 2-бензоил-4Н-б-фенил-1,3,4-оксадиазин-5-дитиофосфорной кислоты общей формулы н

II (0)2Р S-С 0

l) 5Н5 С Ю вЂ” C-C5Н

О

6 5 где R — метил или изопропил, заключающийся в том, что диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с цианистым бенэоилом при стехиометрическом соотношении реагентов и температуре от 15 до

25 С °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ch. 4rundman, G.Weise, S.Seide, Uber Йей Месйап1зтиз Йег PoIimerisation von И triIen zu 1,3,5-Тг1аг1пе, AnnaIen der Chemic, 1952, 577, S.77.