Способ получения модифицированного сополимера стирола с ненасыщенной кислотой
Патент 702033
Авторы
Способ получения модифицированного сополимера стирола с ненасыщенной кислотой
Иллюстрации
Реферат
ОП И<АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
))
<1Ц7О2ОЗЗ
Союз Советския
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлвно130278 (21) 2578963/23-05 (5t)pA („г с присоединением заявки ¹
С 08 F 212/08
С 08 F 220/06
Государственный комитет СССР ио делам изобретений открытий (23) Приоритет (S3) УДК 678. 746
22-13 (088. 8) Опубликовано 05.1 2.79. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 08.1279
Е.В. Кувшинский, И.С. Лишанский, A.Ã ..Болдырев, Л П. Гаврюченкова, A.Ã. Зак и И Л. Ушакова (72) Авторы изобретения (7 1 ) Заяви ель Ордена Рудов oro Крас ного Знамени инс титу в "ок омолек улярных соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО СОПОЛИМЕРА
СТИРОЛА С НЕНАСЫЩЕННОЙ КИСЛОТОЙ
Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соеди- нений, точнее, к способу получения модифицированного сополимера стирола с акриловой кислотой. Такие сополимеры могут использоваться как конструкционные ударопрочные материалы, покрытия, клен, пленки.
Известен способ получения модифицированного сополимера стирола с метакриловой кислотой, содержащего до 8 мол.% карбоксильных групп, путем многократной экструзии смеси сополимера н ацетона цинка при соотношении Zn .: СООН, равном 1>2, и температуре 200-230ОС (1).
Модифицированный сополимер обладает повышенными индексом расплава и температурой размягчения ° Однако другие физико-механические свойства сополимера при модификации не изменяются.
Ближайший к изобретению способ получения модифицированного сополимера атирола с ненасыщенной кислотойметакриловой кислотой, путем обработки сополимера солями двухвалентных металлов (2). Мсдификацию сополимера, содержащего 10-17 мол % СООН-групп, проводят в кипящем растворе диоксана при действии растворов гидроокисей или солей металлов l и П группы периодической системы
Однако указанный способ характеризуется незначительным расширением интервала рабочих температур - до
130-1430С (для исходного сополимера
119-128 C) и недостаточной эластичностью получаемого модифицированного сополимера.
Цель изобретения — увеличение эластичности и расширение интервала рабочих температур.
Поставленная цель достигается тем, что по способу получения модифицированного сополимера стирола с ненасыщенной кислотой путем обработки сополимера солями двухвалентных:металлов в качестве сополимера используют сополимер стирола с акриловой кислотой, а в качестве солей двухвалентных металлов -ZnC4p в количестве О, 3-5 моль на 1 моль акриловой кислоты в сополимере, и процесс проводят при 1820оС в среде тетрагидрофурана.
Предпочтительно исходный сополимер стирола с акриловой кислотой сбдержит 4-7 мол.Ъ акриловой кислоты и имеет молекулярную массу -10
702033
Т а б л и ц а 1
Содер ак рил кисло мол. Ъ апря- ение б, гс/см>
Молек улярная масс а (ММ) 250
1,2 106
1,2 ° 10
115
28000
1,5
100
145
4 5 0
3,5
3 ° 10
142
102
142
1,4 106
400
24000
1,3
140
6. 106
405.1,6
98
1,6 10
147
404
1,9
Таблица 2
ММ
1,2-10
100 340 320 15000
0,3
1,2:10
110 340 315 17000
1,0
5,0
1,2 10ь
3 10
15-20
20000
125 360 250
103 308 130
15000
5,0
Пример. К 20 мл 0,04б г раствора сополимера стирола с акриловой кислотой (мол.мас. 1,2 10, содержание акриловой кислоты 4 мол.Ъ) в тетрагидрофуране при 20 С и при перемешивании добавляют 0,11 r Z.nCf (5 моль ZRC8 на 1 моль акриловой .кислоты). Раствор перемешивают до полного растворения соли, и из раствора отливают пленки. Пленки сушат
48 ч при 20 С и 48 ч при 80 С в ваку-,(() уме (0,1 мм рт. ст.).
Аналогично проводят модификацию по-. листирола и сополимеров стирола с акриловой кислотой, содержащих 7,11 и
l5 мол.Ъ акриловой кислоты, а также сополимеров стирола с акриловой кислотой, содержащих 4 мол.Ъ акриловой. кислоты при мольном соотношении gnCg: COOH, равном О, 3 и 1, О. физико-механические характеристики пленок, полученных из исходных и модифицированных сополимеров,приведены в табл. 1-3, Характеристика пленок исходного сополимера .стирала и акрилавой кислоты, приготовленных иэ раствора сополимера в тетрагидрофуране, приведена в табл. 1, пленок, приготовленных из модифицированных сополимеров стирола и акриловой кислоты с содержанием акpHJloBой кислоты 4 моль. Ъ вЂ” в табл. 2, пленок, приготовленных иэ сополимера стирола и акриловой кислоты, модифициров анных
5 моль ZnC8 на 1 моль СООН-групп, с содержанием кислоты 7-15 мол.Ъ вЂ” в табл. 3.
Из табл, 2 видно,что в связи с заметным снижением прочности на разрыв повышение содержания ZnC(.> выше 5Ъ нецелесообразно.
702033
Таблица 3
Содержание
В сополиме ре акриловой кислоты, мол,%
Т1с
145 270 21000 1; 7 1,2 10
360, 250 20000 15-20 1,2 ° 10
125
325 150 12000 15 1,4 10
310 135 9300 6,7 1,6 ° 10
110-140
110-140
110-140
350 84, 3 7000 1, 6 1, 67 ° 10
Формула изобретения
Составитель Л. Валуев .я * ЙВ
Заказ 7536/27 Тираж 585 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра кая наб. д. 4 5
Х.
Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким образом, проведение процесса по изобретению позволяет получить модифицированный сополимер, имеющий повышенную эластичность (разрывное удлинение 15-703 вместо l 3-3,5%) и расширенный интервал рабочих температур (температура текучести сополимера увеличивается в результате модификации на 200 C).
Способ получения модифицированного сополимера стирола с ненасыщенной кислотой путем обработки сополимера солями двухвалентных металлов, о тличающийс я тем, что, с целью увеличения эластичности и расширения интервала рабочих температур, в качестве сополимера используют сополимер стирола с акриловой кислотой, а в качестве солей двухвалентных металлов — ЕпСЮ в количестве О, 35 моль на 1 моль акриловой кислоты в сополимере, и процесс проводят при
18-20 С в среде тетрагидрофурана.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Р 3322734,, .кл. 260-793, опублик. 1967
2. Авторское свидетельство СССР р 253350, кл. С 08 L 33/02, 1969 (прототий) .