702041 - Резиновая смесь

Резиновая смесь

Иллюстрации

Показать все

Реферат

А. И. Еэриелев, В. lj. Курлянд, B. С. Марченко, Л. В, Масагутова, Н. С. Николаева, Л. Е. Полуэктова, B. А. Сапронов, H. Л. Сахновский, Л. В. Уткина, В. М. Харламов и А. Г. Шварц (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

Данное изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к раз-. работке резиновой смеси, содержащей не. насышенный каучук с легкоомыляемыми сложиоэфирными группами, гидроокись кальция в качестве агента солевой вул5 канизации, ускорители солевой вупканизации и другие обычно применяемые в резиновом производстве целевые добавки.

Изобретение может найти применение в шинной промышленности, в производстве резиновых и реэино-технических иэделий.

: Известна резиновая смесь; вкпючаю шая ненасьппенный каучук с легкоомыляе- мыми сложноэфирными группами, а имен. но-сополимеры диена с сопряженными двойными связями (или смеси диена с винилароматическим соединением или

Ф акрилонитрилом) и мономера, содержашего сложноэфирную группу, отделенную от участвуюшей в сополимериэации двой ной связи не менее, чем двумя атомами, гидроокись кальция в качестве агента олевой вулканизации, ускоритель соле

2 вой вулканизации, и другие целевые добавки. В качестве ускорителя солевой вулканизации известная смесь содержит дигидрат сульфата кальция или полигидроксилсодержашие соединения такие, как глицерин, триэтано ламин.

Кроме перечисленных ингредиентов такая смесь содержит ряд известных целевых добавок, таких как, например, . сажа, окйсь цинка, сера, ускорители серной вулканиэации и т.п., применяемых в указанных смесях по своему обычному целевому назначению (11.

Недостатком смеси, содержашей глицерин или триэтаноламин в качестве ускорителей солевой вулканизации является склонность к подвулканизации, препятс твуюшая широкому применени ю такой смеси в промышленности.

Укаэанного недостатка лишена резиновая смесь, содержашая дигидрат сульфата кальция в качестве ускорителя со,евой вулканиэации. Однако недостатком. .атой смеси является плохое распре!

3 7020 деление и неудовлетворительная воспроизводимость ускоряющего действия дигидрата сульфата кальция Смесь приходится готовить при 40 С, а разогрев при приготовлении, резиновой. смеси .приводит к замедлению солевой вулканизации. Смешение такой смеси в резиносмесителях, в соответствии с принятыми в промышленных условиях режимами, приводит к полному подавлений солевой вулканизации, вследствие чего. получае:мые из них вулканизаты имеют низкие физико-механические показатели.

Цель изобретения состоит в повышении скорости вулканиэации и устойчивости к подвулканизации смеси и улучшения физико-механических показателей вулканизатов (резин) из данной смеси. Другой целью данного изобретения являлась разработка резиновых смесей, обеспечивающих многократное увеличение скорости вулканизации в сочетании с устойчивостью к подвулканизации т.е. смесей с синергидным эффектом.

Для достижения указанной цели ре: зиновая смесь, включающая ненасыщенный каучук с легкоомыляемйми сложноэфирными группами, гидроокись кальция .в качестве агента солевой вулканизации и ускоритель солевой вулканизации содержит в качестве каучука сополимер

AHQH& C СОПРЯЖЕННЫМИ ДВОЙНЫМИ СВЯЗЯ» ми или смесь его с винилароматическим мономером и мономера со сложноэфир ными группами, отделеннымй от участвуихцей в сополимериэации двойной связи на 2-8 атомов углерода, а в качестве ускорителя солевой вулканиэации бенэ тиазолипсупьфенамид формулы»

41 4

Бензтиазолил сульфенамид 2-5 B качестве каучука могут использо ваться сополимер щ!ена или его смесь с моновинилароматическим мономером таким как стирол, с(, -метилстирол и их алкильные производные с мономером, содержащим сложноэфирную группу, отделенную от участвующей в сополимериэации двойной связи на 2-8 атомов уг лерода, например, этилкарбоксиметилметакрилат (ЭКМЭМАК), метилкарбокси- бутилметакрилат (МКБЭМАК), этилкарбоксибутилметакрилат (ЭКБЭМАК), изопропилкарбокс иметилметакрила т (ИКМЭМАК) и др.

Гидроокись кальция является агентом солевой вулканизации, обеспечивающим омыление сложноэфирных групп и превращение их в основные карбоксилаты кальция, присоединенные к полимерной цепи.

В качестве ускорителя солевой вулканизации предлагаемая смесь содержит, сульфенамиды - производные бензтиазола общей формулы:

° °

Ж 3

С-Я вЂ” Ni 2 где Я4 - Н, алкил, циклоалкил, арил; R2- алкил, циклоалкил, арил, причем И,! и 7! вместе могут образовывать, остаток гетероцикла, например, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, диэтиленоксид и др. Примерами таких сульфенамидов являются соединения:

У .31

C -Я- Ni

Г R<

Ф где. 3<- Н, алкил, циклоалкил, арил,Я » алкил, циклоалкил, арил, причем

М! и % вместе могут образовывать ос таток гетероцикла, при соотношении ком понеитов резиновой смеси (масс.ч): .

Ненасьпцеиный каучук 100

Гидроокись кальция 1-2Q

Бензтиазолилсульфенамид 1, 5-8

При этом наиболее предпочтительными

55 соотношениями компонентов являются:

Ненасыщенный каучук 100

Гидроокись кальция 2-15 сульфенамид БТ (К, и - диэтил-2.-бензтиазолилсульфенамид) (N i N вЂ”.дицикпогекс ил-2-бензтиаэ олилс уль фена мид)

/ \ вЂ” Я-М О дГ 1/

Сантокюр МОР (й -окс идиэтилен-2-бензтиазопилсупьфенамид) N x. г =g у

8 Н К, С вЂ” Ы вЂ” 1 - 2Е5

g -N -этилфенил-2-бензтиазолипсульфенамид) Сантокюр (Й -циклогекс ил-2-бензтиазолилсульфенамид) о „N Xг 2 %, сн Е2 2 (К -пентаметилен-2- бензтиазолипсульфенамид) К . СН2 СН2 СН2

1 с-а-ж

В 1 Б2 1 2 Е2, сульфенамид 6

Многие из них выпускаются промышпенностью и широко используются в ка честве ускорителей серной вулканизации.

Эти соединения в копичествах l, 5- 8,0 масс. ч. (предпочтительно 2-5) на

100 масс. ч.. каучука, содержащего сложноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода являются высокоэффективными ускорите- . лями солевой вулканизации атих каучуков гидроокисью кальция.

Эю нестандартное действие описанных бензтиазопипсупьфенамидов находится в контрасте с отсутствием впияния подавпяюшего большинства других ускорителей и ингредиентов серной вупканизации, в том чиспе и упьтраускорителей, таких как цимат и цинковая соль каптакса, а также других соединений, содержащих

9- К связи.

B предпагаемой резиновой смеси в качестве целевых добавок целесообразно применять известный ненасыщенный кауI чук, не содержащий легкоомыляемых сложноэфирных групп в боковых пенях, такой например, как бутадиенстирольный, 0204 1

1, 4-цис-бутадиеновый, 1, 4- 1ис-изоп реновый, натуральный.

Резиновая смесь, содержащая такое сочетание каучуков, обладает специфическим комплексом свойств, что позволяет расширить область применения резин. Количество каучука, не содержащего сложноэфирных групп, может меняться в предепах от 5 до 300 масс.ч. на 100 масс.ч.

10 каучука со сложноафирными группами. При этом соотношение компонентов s смесях в соответствии с данным изобретением должно находиться в соотношении, масс.ч.:

Ненасыщенный каучук

15 . со сложноэфирными, группами 100

Гидроокись кальция 1-20

Бензтиазолилсульфенамид l, 5-8

20 независимо от каучука, не содержащего сложноэфирных групп.

Предлагаемая смесь предусматривает также возможность применения известного ускорителя солевой вулканизации дигидрата сульфата кальция, который можно вводить в смесь в количествах

2-8 масс,ч. íà 100 масс. ч. каучука со спожноэфирными группами.

Сочетание дигидрата сульфата кальция с бензтиазолилсульфенамидом позволяет получить резиновую смесь с синергидным аффектом, т.е. смесь, обеспечивающую многократное увеличение скорости вулканизации при сохранении высокой устойчивости к подвулканизации.

Необходимо отметить принципиальное отличие предлагаемого использования бензтиазолилсульфенамидов в качестве ускорителей солевой вулканизации от известного их применения в качестве ускорителей серной вулканизации, которые не только протекают по различным механизмам, но и приводят к образованию резин с совершенно различными структурами вулканизационной сетки, существенно отличающихся по комплексу свойств.

Способность ускорять сопевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода не является общим свойством ускорителей серной вулканизации. Среди широкого ассортимента исследованных авторами ускорителей и даже ультраускорителей серной.иулканизации, содержащих разнообразные сочетания С-S;"S-С-S-,S-S 8-<. -С-11, М-С-М, Zì-S-C««S свЯзей, та702041 ких. как дифениягуанидин, тиурам,, цимат, цийковая соль каптакса, дитиодиморфолин, каптакс, альтакс и бензтиазолилсульфенамиды, только последние, . при их использовании в количествах

1,5-8 (предпочтительно 2-5 масс ч) показали удовлетворительные результаты в качестве ускорителей вулканизации. Так, ДФГ, тиурам, цимат, цинковая соль каптакса и дитиодиморфолин вообще не оказывали никакого ускоряккпего действия, несмотря на то, что среди них находится ультраускоритель - цинковая соль каптакса, содержащая такой же бензтиазолильный радикал, как и соотвеп=твующие бензтиазолилсульфенамиды, а дитиодиморфолин также являющийся сульфенам"дом содержит аналогичную связь $-Ь(. Йами было установлено, что альтакс и каптакс так же ускоряет со левую вулканизацию каучуков; содержащих сложноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода. Однако смеси на их основе не обладают устойчивостью к преждевременной вулканизации. ,Таким образом, только бензтиазолилсульфенамиды, содержащие связь В-Й, и бензтиазолильные радикалы являются удовлетворительными ускорителями солевой вулканизации таких каучуков.

Контрольными опытами на каучуках, не содержащих сложноэфирных групп, было показано, что в аналогичных смесях исследованные бензтиазолилсугпфенамиды практически не оказывают структурирующего действия на каучуки. Это позволяет утверждать, что их влияние в смесях на основе каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода, и гидроокиси кальция, связано с ускорением солевой вулканизации.

Кроме перечисленных ингредиентов, отличающих предлагаемую резиновую смесь от известных, в нее могут входить также и различные обычно применяемые ,добавки. В качестве;таких добавок используют различные наполнители, в част:ности технический углерод и минеральные наполнители, пластификаторы, в частности нефтяные масла, полидиены и др., диспергаторы, улучшающие распределение наполнителей, например, стеарин, стабилизаторы, ингредиенты, обеспечиваюшие ковалентную вулканизацию, такие как сера и ее сочетание с активаторами серной вулканизации. Указанные ингредиенты выполняют в резиновых смесях ту же функцию, что и в известных резинах на основе диеновых каучуков, и применяются в обычных дозировках.

Процесс приготовления резиновой смеси пс предлагаемому изобретению произ10 водится известным образом путем смешения ингредиентов на вальпах или в резиносмесителе в широком интервале температур, в соответствии с режимами, принятыми в промышленности.

Вулканизацию резиновых смесей проо водят выше 140 С, но ниже температуры разложения каучуков, Предпочтительный интервал температур вулканизации

150-200 С.

Предлагаемая резиновая смесь иллюстрируется следующими примерами.

Пример ы 1-3 (контрольные)

Влияние дигидрата сульфата кальция на

25 солевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов уг лерода.

B данных примерах готовят известную

30 смесь на основе каучука БЭФ-10Н (сополимера 100 масс.ч. дивинила и 10 масс.ч изопропилкарбоксиметилметакрипата) по следующему рецепту: каучук 100 масс.ч, стеариновая кислота 4 масс.ч„дигидрат сульфата кальция 5 масс.ч, гидрат окиси кальция 10 масс.ч технический углерод ПМ-75 Зд масс.ч, Смесь примера М 1 готовят смешением всех ингредиентов на вальцах при

40 температуре 30-40 С.

Смесь примера М 2 готовят путем

, введения всех компонентов, кроме гидрата окиси каоьция в резиносмесителе при t =120 С, гидрат окиси кальция вводят затем в маточную смесь на вальцах при температуре 30-40 С.

Смесь примера М 3 аналогична смеси примера М l„но рецепт,ее не содержит дигидрата, сульфата кальция.

Физико-механические показатели вчл канизатов приведены в табл. 1 (во всех ю приведенных в данной заявке примерах пластины толщиной,"2 мм вулканизовали

55 в процессе при 160 С).

70204 l

Таблица 1

Физико-механические свойства резин

Продолж зации, о

Температура испытаний, 20 С

Напряжение при 100%-ном удлинении, кгс/см

5l 78 99 10 17 22 12 17 23

103 161 193 18 35 45 20 40 50

Напряжение при 300%-ном удлинении, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/см 106 163 193 26 46 53 28 56 90

Относительное удли некие, .%

315 310 300 570 430 375 530 410 360

15 19 19 31 17 15 29 18 14

Оста пэчюе удлинение,% о

Температура испытания 1 50 С

Напряжение при 100%-ном 9 18 22 удлинении, кгс/см 2

Напряжение при 300%-ком удлинении, кгс/см

20 29 48

23 39 70

Сопротивление разрыву, кгс/см й.

Относительное удлинение, %

360 410 470

23 22 80

Остаточюе удлинение,%

Как видно из представленных данных, по кинетике процесса вулканизации сме- си од«го и того ®«Dc приготов- 45 ленные в условиях, близких к применяемым в промышленном производстве, практически нн вупканизуются при температуре 160 С и, таким образом, ведут себя аналогично смесям, не содер-жашим ускорителя вулканизации.

Кроме того, предложенная резиновая смесь устойчива и подвулканнзации о (скорчингу) при l20 С свыше 45 мин.

Пример ы 4-5 (контрольные).

Влияние глицерина на сопевую вулканизацию каучуков> содержаших с ложноэфирные группы, отделенные от полимерюй цепи иа 2-8 атомов углерода.

В данных примерах готовят смесь на основе каучука БЗФ-З.ОИ по следующему рецепту, масс.ч.".

Каучук lOO

Стеариновая кислота 2

Глицерин 2

Технический углерод

ПМ 75 30

Гидроокись кальция 10

Смесь примера 4 готовят на вальпах при . 30-40 С. (: месь примера Ь готовят в резиносмесителе при t=l20 С,. кроме гидроокиси кальция, .которую вводят в Ямеси иа вальцах при температуре

30-40 С, Физико-механические показатели вулканнзатов приведены в табл. 2.

70204 1

Условия вулканизации и свойства резин

Таблица 2

М примера

Температура испь. Продолжит ельнос ть . вулканизации, мин

30 60 120 30 60 120 30 60 120 30 60 120.Напряжение при

100%-ном удли. нении, кгс/см

42 79 128 11 15 22 39 79 105 9 19 21

Напряжение при

300%-ном удлинении, кгс/см

96 171 - 18 35 52 96 188 229 25 53 68

Сопротивление разрыву,, кгс/см

Относительное удлинение,% 407 312 270 430 420 443 315 320 315 330 395 423

119 176 228 29 49 80 101 204 238 28 76 102

Остаточное удлинение,%: 20 19 22 23 16 16 15 19 18 18 14 14

Из табл.2 видно, что применение вЂ” - глицерина позволяет ускорять солевую вулканизацию каучука БЭФ-10И. Однако, смеси с глицерином обладают не.вЂ” удовлетворительной устойчивостью к подвулканизации, которая начинается уже на 5-той минуте при 120 С, Пример ы 6-20. Влияние бензтиазолилсульфенамидов на солевую вулканизацию каучуков, содержаших сложно-, . афирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода.

В данных примерах смеси готовят w основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, масс.ч. зо Каучук 100

Стеариновая кислота 4

Гидрат окиси кальция 10

Технический углерод

ПМ-75 30 зз Лозировка ускорителей и физико-ме- . ханические показатели вулканизатов приведены в табл. 3«6; Смешение произвоо дят на вальпах при температуре 40-50 С. о о о

С0 ф

ol о

С9

С4

СЧ

С4 о о (0 о

С") о C4 о

С0 о

С9

70204 1

CD о (0 Ф

С9 о

I 3 о

СЧ

С0 Ф 1 -/

Ol c

702041

Таблица 5

Влияние ускорителя на свойства резин

Продолжи тельность вулканизапии, мин. 15 30 60 120 15 30 60 120 15 30 60 1 20

Напряжение при

100%-ком удли» пении, кгс/см 10 14 23 36 47 27 50 70 25 40 74 110

Напряжение при

300%-ном удлинении кгсlсм 16 32 63 96 25 72 140 178 40 108 190 245

Сопротивление разрыв, кгс/см"

24 71 110 144 40 139 197 223 60 163 225 269

Относительное удлинение, % 700 617 500 442 600 532 447 402 530 465 388 348

Остаточное удлинение, % 30 22 18 16 29 20 22 22 28 22 22 27 продолжительно-, стьть вулкаиизации, мин. 15 30 60 120 15 30 60 120 15 30 60 120

Напряжение при

100%-ном удлинении, кгс/см 37 68 93 108 10 14 20 26 . 35 59 104 98

Напряжение при

300%-ном удлинении, кгс/см 57 158 190 228

23 37 57 70 50 147 245

Сопротивление разрыву, кгс/см

77 208 238 252 20 60 91 110 199 295

Относительное удлинение, % 435 4Я2 370 352 560 470 460 i 450 500 450 335 292

Остаточн " удлинение, % 12 16 16 17 15 гб 17 16 19 17 13 12

7< > ??04 1

1 абл ица 6

Влияние ускорителя на свойства резин №№ примеро

Сантокюр

Дигидрат су та кальция, масс. ч.

Темпе ратура испытания, Продолжительность вулканизапии, мин, 15 30 60 120 15 30 60 120 15 30 60 120

Напряжение при

100%-ном удлинении, кгс/см 36 82 124 136 43 92 119 148 53 101 127 144

Нанряжение при

300%-ном уд линении, кгсlсм 83 183 251 266 113 203 245 284 129 215 253

Сопротивлени е разрыву, кгсlсм 98 227 266 281 134 231 252 235 150 233 256 268

Относительное удлинение, % 460 410 328 322 400 370 313 300 352 337 312 288

Остаточное удлинение, %

16 27 28 29 19 26 22 26 20 23 25 23 №№ примеров

Сантокюр

Дигидрат суп та кальция, масс,. ч.

Температура о и спыт ания, 20

Продолжител ьность вулканиэак и, мин

15 30 60 120 15 30 60 120 15 30 60 120

Напряжение при

1ОО%-ном удлинении, кгм/см ?6 89 105 111 1,5 21 23 26 70 90 100 115 напряжение при

300%-ком удпинении, кгсlсм 150 187 216 226 38 52 55,55 135 180 215 230

Сопротивление разрыву, кгс/см

3 (остаточное

170 . . = 6 226 >40 60 84 78 100 130 220 225 230

° >; ., Р3 24 18 18 18 18 20 23 23 25

Продолжительность вулканизации, мин с

120 кгс/см 40 и кгс/см 106

Напряжение йри 1007-ном удлинении, 94 124

Напряжение при 300%-+юм удлинении, 2

Сопротивление разрыву, кгс/см

213

257 248 267

363 310

18 17

Относительное удлинение,%

Остаточное удлинение, 7о

Из примера видно, что проведение смешения ингредиентов резиновой смеси 45

, при 120-130 С позволяет получать смеси, характеризующиеся высокой скоростью вулканизации и высоким уровнем физико-механических показателей вулканизатов, в то время как смесь с дигидратом сульфата кальция, приготовленНая в таких условиях (см.пример 2) практически не вулканизуется. Указанные смеси обладают также высокой устойчивостью к подвулканизации (вязкость смесей почти не увеличивается в течение .45 мин. при 120 С).

Пример 22-26. Влияние содер жания гидроокиси кальция в сочетании с

Сантокюром на вулканизацию смесей с каучуком. Б ЗФ-10 И

В данных примерах смеси готовят на основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, масс,ч.:

Каучук 1 00

Стеариновая кислота 4

Сантокюр 5 . ЧЬхнический углерод

ПМ-75

Дозировки гидроокиси кальция и физико-механические показатели вулканизатов показаны в табл. 8.

21 702041 22

Как видно иэ табл.3 и 5 введение. бенэтиазолилсульфенамиды превосходят бенэтиаэолнлсульфенамидов позволяет смеси с дигидратом, сульфата кальция обеспечить эффективное ускорение солевой и смеси с глицерином, как по скорости вулканизацни каучуков, содержащих слож- вулканизации, так и по достигаемым ноэфнрные группы, отделенные от поли- 5 физико-механическим показателям и при мерной цепи на 2-8 атомов углерода. этом существенно превосходят смеси с

Увеличение содержания ускорителя в сме- глицерином по устойчива=ти к подвулкаси значительно повышает скорость ниэации. вулканизации,, Наиболее высокие показатели имеют вулканизаты, содержащие усков- 10 Пример 21. Влияние вьа=окотемтель в интервале 2-5 масс. ч. на пературного смешения с бензтназолил100 масс.ч. каучука. сульфенамидом на солевую вулканизацию

Из табл. 4 и 6 видно, что применение каучука БЭФ-10Н. совместно с сульфенамидными ускорите- В данном примере смеси готовят на лями дигидрата сульфата кальция ускоряет 1s основе каучука БЗФ-lOH по следующему процесс вулканиэацни в 2-3 раза. рецепту, масс,чл

Важнейшим преимуществом предла ае- Каучук - 100

: мого использования бензтиазолилсульфен- Стеариновая кислота 4

1. амидов в качестве ускорителей солевой . С антокюр 4,5 вулканизации каучуков с отделеннымй от 20 Гидрат окиси полимерной цепи сложноэфирными группа- кальция lO ми является то, что высокая скорость Технический углерод вулканизации таких смесей м сочетаечся ПМ 75 30 с превосходной устойчивостью к подвул- Смешение всех ингредиентов, кроме о 25 канизации прн l20 С, резиновых смесей Ca(OH) >, производят в уезиносмеснте(вяэкость по Муни смесей не меняется ле при температуре 130 С. Гидрат оки ;практически в течение 45 мин при си кальция вводят в резяиовую смесь

ЪЪО С). на валках при т,=40-50 С. ФизикоСравнивая данные примеров l, 4, 13 механические показатели вулканизатов н 18, видйм,: что смеси, содержашие зо приведены в табл.7.

Таблица 7

Свойства резин

25 702041 26

Из данных примеров видно, что из-; содержашего мененме содержания вулканизуюшего сложноэфирные группы, отделенные от агента - гидроокиси кальция в широких полимерной цепи на 2-8 атомов углеропределах, позволяет получать вулканиза- да с каучуком без функцнональных групп. ты с различнымн значениями относктельного удлинения и напряжений при

100%-ном и 300%-ном удлинении.

Пример ы 27-30. Влияние бензтиазолилсульфенамида на комбинированную вулканизацию в композициях на осB данных прнмерах >- смесн готовят на основе каучуков БСЗФ-30-10И и

СКМС-SOAP K. Рецепты смесей и физико-механические показатели вулф.аннза., приведены в табл,9.

Таблица 9

Состав смеси, условия вулканнзации ее и свойства резин

ММ прнмеров

Каучук БСЭФ-30-10Н

100

75 масс.ч.

Каучук СКМС-30-APK масс.ч.

Гидрат окиси ка льцняю масс, ч.

2,5

5,0

7,5

Стеариновая кислота

Сантокюр

0,5, 0,5

0,5

1,0

ZVI 0

1;0

1,0

Сажа ПМ-75

Продолжительность вулканизацни, мин.

60 120

ЗО

30 60

120

60 120

Сопротивление разрыву, кгс/см

Относительное удлинение,%

Остаточное удлинение,ъ

Напряжение при

100%-ком удлиненнн, кгс/см

Напряжение при 300%-ном удлинении, кгс/см

55 103 121 50 85 87 43 60 65 34 37 39

167 -- - 163 208 218 143 176 186 120 131 130

196 242 246 204 225 229 200,196 201 164 162 171

342 303 270 370 337 317 397 340 325 380 357 370

9 12 13 10 12 11 10 10 10 8 8 7

70204 1

Каучук

Гидрат окиси кальция

Texнический углерод

ПМ-75

Сантокюр

4,5 дозировки дигидрата сульфата кальция и физико-механические показатели вулканизаторов приведены в табл, 10.

Та блица 10

Влияние дозировки гидросульфата кальция на условия вулканиэации и свойства резин Напряжение при

100%-ном удлине+ нии, кгс/см

60 70 100 110 77 90 108 115

Напряжение при

300%-ном удли- нении, кгс/см

120 160 200 230. 153 190 220 225

150 208 230 250 175 230 232 245

Сопротивление разрыву, кгс/см

Отиосительное удлинение,%

435 430 362 380 390 380 310 315

Ос тато чное удлинение,%

20 20 18 17 23 24 23 23

Из табл. 9 видно,.что использование комбинаций каучука БСЭФ-30-10И в сочетании с неполярным .. каучуком

СКМС-ЗОАРК, не содержащим функциональных групп, позволяет получать более низкомолекулярные резины. Представленные данные также подтверждают эффективность сочетания в предлагаемых смесях системы солевой вулканизации, состоящей иэ Са (ОН) 2 и Саи тОкюра с малы-1 ми дозировками серы и окиси цинка.

Пример ы 31-32. Влияние содержания гидрата сульфата кальция на солевую вулканизацию каучука БЭФ-10И.

Представленные результаты показывают, что увеличение содержания дигидрата сульфата кальция в смесях, содержащих каучук БЭФ-10И, Са(ОН) и Сантокюр повышает скорость солевой вулканизации смесей.

Таким образом, предлагаемая смесь по сравнению с известной, содержащей в качестве ускорителя солевой вулканиэации дигидрат сульфата кальция, позволяет ускорить процесс солевой вулка низации и, таким образом, повысить

В данных примерах смеси готовят на основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, масс.ч.: производительность вулканиэационного оборудования Получаемые вулканизаты характеризуются более высокими физикомеханическими показателями, что может привести к повышению ресурса ваботоспособности изготовляемьм на их основе изделий. Независимость свойств предла гаемой смеси от температурных ус ловий ее приготовления устраняет важнейший недостаток известных смесей, которые не могут изготовляться в условиях существующего промышленного производства, так как неизбежное по29

70 вышение температуры в процессе смешения приводит к подавлению способности смесей к вулканнзацин.

Предлагаемая смесь характеризуется высокой устойчивостью к подвулканизацин. Это качество является их преимушеством н по сравнению со смесями, в которых ускорителями солевой вулканизаяии являются глицерин, гликоли, триатаноламин, каптакс и альтакс, смеси с которыми также вулканнзуются с достаточно высокой скоростью независимо от температурных условий приготовления смесей, однако не обладают достачочной устойчивостью к подвулканнзации.

Варьнрованне дозировок компонентов резиновой смеси предлагаемых в данном изобретении позволяет широко менять свойства вулканизатов и использовать их для разработки ассортимента рецептур конкретных резиновых смесей для различных областей применения.

Формула изобретения

Резиновая смесь, включаюшая нена» сышенный каучук с легкоомыляемыми сложноафирными группами, гидроокись кальция и ускоритель солевой вулканиэации, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью повышения скорости вулка204 1 30 низацни и устойчивости к подвулканнзацни смеси н улучшения физико-меха нических показателей вулканнзатов нэ нее, смесь содержит в качестве каучука сополнмер диена с сопряженнымн двойными связями нли смеси его с винилароматическим мономером и мономера со сложноэфирными группами, отделенными от участвуюшей в сополимеризации двойной связи на 2-8 атомов ytnepoaa, а в качестве ускорителя солевой вулкаВизацнн - бензтиазолилсульфенамид. ромулы: г % .3, С -3-Я(Г р

15 где: К1 - Н, алкнл, циклоалкил, арил, 20 . р вЂ” алкил, цнклоалкнл, арил, Я,1 Й Я - вместе могУт 06P8308bIBBTb остаток гетероцикла при соотношении компонентов резиновой смеси масс.ч.:

Ненасьппенный каучук 100

Гидроокнсь кальция . 1-20

Бензтиазолилсульфен» амид 1,5 8

Источники информации, принятые во внимание црн экспертизе и и

1. Синтетический каучук под редакциФ

Й, В. Гармонова N., "Химия", 1976, .с. 405-410 (прототип).

Составитель Б. Холоденко

Редактор И. Фридман Техред С. Мигай Корректор Г. Назарова

-Заказ 7537/28 краж 585 Подпясцое. Ш ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Резиновая смесь

Патент 702041