Гербицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Сеюв Советских
Сев ивпистииеских
Респубики
<ц702991 (6I ) Дополнительный к патенту (Ы) М. Нл. (22) Заявлено 030378(21) 2588552/05 (23) Приоритет — (32) 030377 (3!) 23443/77 (ЗЗ) Япония
А 01 N 9/20
С 07 С 127/17
Государственный комитет
СССР ио делам изобретений и открытий
Опубликовано 051279. Бюллетень % 45
Лата опубликования описания 081279 (53) УЛН 632.954 (088.8) Иностранная фирма Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Япония) (71} Заявитель (54) ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с нежелательной растительностью, а именно к гербицидной композиции на основе производных
N -фенил-N-метокси-N-метилмочевины.
Известен гербицид, действующим веществом которого является N-(4-хлорфеноксифенил) -N, N -диметилмочевина (хлороксурон) (1), Однако он проявляет фитотоксичность II0 отношению к сое.
Известна гербицидная композиция, 1содержащая N †(3-хлор-4-бензилоксифенил)-N-#егоzen-N-метилмочевину и инертный наполнитель (?) . Оцнако она проявляет сильную фототоксичность .по отношению к сое.
Целью изобретения является создание новой гербицидной композиции на Основе производных 11 -Женил-N-ме- токси-N-метилмочевины, обладающей усиленной гербицидной активностью.
Цель достигается использованием в качестве производного N — фенил-Й25
-метокси-N-метилмочевины соединения
1 где Х вЂ” водород, метил;
Х вЂ”. С -C4, аЛкял, С -Сб, алкокси в количестве 180 вес.3.
Соединения формулы (1) могут быть получены различными способами, типичные из которых представлены ниже.
Способ A. Соединения формулы (1) могут быть получены реакцией 4-фенилэтилоксифенилизоцианата формулы сн,сн,о / 11со (8>
Х1 где Х и Х имеют указанные выше значения,, с N О-диметилгидроксиламином при температуре от -10 до
+150 С в присутствии или отсутствии инертного растворителя (найример, бензола, толуола, ксилола, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, зтилацетата, пиридина, диметилформамида, воды или их смесей) в течение 10 мин — 10 ч.
Способ В. Соединения формулы (1) могут быть получены метилированием,общей формулы
О
0СН
2 СН2 СН20 МН-C-11
+3 ЗО
1 . I
P2) Авторы
Иностранцы
Итики Такемото, Рис Есида, Сейзо Сумида, Кацузо Камосита изобретения
702991
N -(4-фенилэтилоксифенил) -N-гидрокСймочевины Формулы
e)
СнгСнго уп C1((g)
Н
Х 1 5
\ где Х.„и Х имеют вышеуказанные значения, с помощью метилирующего.агента (например, йодистого ме-ила,. бро- ,мистого метила, "Фюметилсульфата, диазометана) при температуре от -10 до +150 С в йрисутСтвии или отсутствии инертного растворителя (например, бензола, толубла, ксилола, метанола,этанолa,изопройанола ipfsTrriio-; вого эфира, тетрагидрофурана, диокса- 5 на, воды или их смесей) и, еслй необ-; ходимо., с добавлеиием основания (на пример, гйдроокмсИ. : натрия, гидроокиси калия) в течение 0,5-10 ч. - "", Способ В. Соединения фбрмулы (1) могут быть получены взаимодействйем ,хлорида 4-фенйлэтилоксифенилкарбамила формулы . л i CH,CH,Î i NH6061(37) х где Х„и хд .имеют указ ан ные выше значения, с N,Î-диметилгидроксиламином при, температуре от О до 150 С в присутствии или ьтсутствйй""ййерт- йо о растворителя (например, бензола, толуола, ксилола, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, этйлацетата, пиридина, диметилформамида
- или их смесей) и, еслй необходимо, с добавлением дегидрохлорирующегоагента. (например, пириднна, триэтиламина, râäðîîêèñè натрия, гидроокиси калия,.кЪрбоната натрия) в течение 0,510 ч..= .
Способ Г. Соединения Формулы (1)
: могут бйть получены реакцией 4-фенилэтилоксианилина формулы
"если необходимо, в присутствии дегидрохлорйрующего агента (например, 11йридйна, триэтиЛамина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоната натр ия) в т ечен ие 0,5-10 ч.
Исходные вещества в описанных выше
Способах достаточно известны или могут быть получейй.
25 Например, изоцианат Фенилэтилоксифенила (П) может быть приготовлен из соответствующего легко доступного нитросоединейия rio следующим стадиям:
1 I з Х2,, Ск,еи а мо ЛЙЗ»
\ Ъ, ткано >н як . — )(г, CH 0Н О МОО 1.-"
40 где Х и -Х имеют Укаэанные выше значения.
Наиболее предпочтительные способы - приготовления соединений формулы (1) следующие.
Способ A. В раствор 5,5 г изоцианата 4-(4-метилфенилэтилокси)-фенила в 100 мл бензола приливают по каплям при 20-30 С раствор 2 r N,О-диметилгидроксиламина в 50 мл бензола. По окончании приливания реакционную смесь непрерывно перемешивают при той же температуре в течение 30 мин.
Затем растворитель удаляют в вакуу« ме, а остаток перекристаллизовывают. из этанола, получая 7.,4 r NI — (4-(4-метилфенилэтилокси)-фенил)-И-метокси-N-метилмочевину в виде белых нгл, т, пл. 82-83 С.
Способ Б. Раствор 4,7 r 4-(2,4-диметилфенилэтилоксн)-фенилизоцианата в 50 мл хлористого метила приливают по каплям в раствор 7 г гидроксиламкна гидрохлорида и 4 г едкого натра в 15 мл воды при температуре ниже 20 С. После разбавления водой осажденные кристаллы отфильтровыва50 где Х„и Х имеют указанные выше эначейия с хлоридом N-метил-М-метоксикарбайила" при температуре от 0 до
150 С в присутствии или отсутствии инертного растворителя (например, бензола, толуола, ксилола,.диэтилового эфира, тетрагйдрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, этилацетата, пиридина., диметилформамида или их смеси) и, если не- 60 обходимо, при наличии дегидрохлори-. рующего агента (найример, пиридийа, триэтиламина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоната натрия) в течение 0,5-10 ч..Хг СнгСнго Мнг (9) х
Способ Д. Соединения формулы (1) могут быть получены взаимодействием галоида . Фенилэ тил à фор, щ
Хг, / Нгбн, (Ю
Х1 где Х(и Х имеют.указаннйе выше значения1 у — хлор, бром или йод, I с N - (4-гидроксифенил) -N-метокси-N-метилмочевинсй при температуре от -10 до +150 С в инертном раство.рителе (например, бензоле, толуоле, хлороформе, ксилоле,.диэтйловом эфи- ре, тетрагидрофуране, диоксане, . четыреххлорйстом углероде, этилацетате, этаноле, изопропаноле, диметилформамиде; воде.:или их смесях), и, 702991 васмер соеди: нения
Вычи слено, %!
Найдено, %
T. Пл., С (или n, ) Способ
Н N С Н
68,90
69,74
8,91
8,58
82-8 3
95-95,5
81-82
14-15
100-101
70-71
7,20 8,98 66, 77! 7,05
7,48 8, 37 69, 47 7, 38
Н СН
Б СН: CH
1 2
70J40 7,61 8,36 70,14 7,67 8,18
В Н
Г Н
Д Н изо-С Н„ трет-С Н
71,03 7,91 7,82 70,76 7,92 7,86
6,78 8,44 65,42 6,72
8,48
65,36
7,53 8,16 69,49 7,37 8,53
69, 19
7,22 8,07 66,26 7,02
8,08 7,83 70,76 7,92
83,5-84 (n > 1,5585) С Н О
66,21
A Н
A Н
Д Н
A Н 8
7,86
70,89 втор--С4Н, язо-С Н О
66,93 7,42 7,84 67,02,7,31 7,82
57,0-57,5
60.5-61
68,14 8,06 7,22 66,37 7,82
1-Метилбутокси
Пример 1. Ксг!ытание иа гербидидиую активность и сеиектив!! сть
Ниже приведены примеры применения соединений формулы (1) . ют, сушат и получают 4,3 r 0 -(-4- N-метокси- М-метилкарбамнл-хлоряда, — (2, 4-диметилфенилэтилокси)»фенил)— 10 мл Лйридина и 300 мл толуола наг-И-гидроксимочевину. В раствор 4,3 г ревают с обратным холодильником в тепроизводного гидроксимочевины в чение 7 ч. Затем к растворенному
200 мл смеси с меси растворителей бензол- хлориду пиридина приливают воду и от"о метанол (1 1 и или () приливают по каплям $ деленный слой толуола промывают раз5 мл 10 н.во ного д о раствора едкого. бавленной соляной кислотой, тщательнатра и 4 мл диметилсульфата при яо промывают водой и-сушат над безвор уре ниже 30 С. После пере- ным сульфатом: натрия. Далее раствори- евдмешивания при комнатной температуре тель удаляют в вакууме, а полученные реакционную смесь разбавляют водой fo кристаллы повторйо перекристаллизовый экстрагируют бензолом. Раствори- ваЮт из этанола.Выход Й -(4-(4-треттель удаляют в вакууме и остаток. :-бутилфенилЭтилокси) -фенил,)-М-метокперекристаллизовывают из этанола . !си-М-метилмочевины в виде белых игл получая 2,1 г N (4-(2,4-диметилфенил 9,3 г, т.пл. 14-15ОС. этилокси)-фенил)-н-метокси- метйл- f5 способ Д. .В раствор 8,8 r зтоксямочевину в виде белых игл, т.пл. . ла натрия в 200 мл N,N-диметилформами95-95 5ьС, да:приливают .27 г N -(4-гидрокснфенил)
I способ B. В раствор 10,6 r 4- . -М- метокси- Й= метилМочевяны. к смеси
-(4-изопропилфенилэтокси)-Фенилкарба- приливают по кайлнм раствор 27 r милхлорида в 200 мл толуоЛа прили-: 4-метоксифейилэтИЛбромида в 100 мл вают 4 мл пиридина и раствор 2,5 r 2О N,N-диметилфофмамида. Затем смесь
:0,0-диметилгидроксиламина в 50 мл :постепенно нагревают до 100 c вы" толуола при температуре ниже 20 С. держивают при э и смесь нагревают с обратным холо- !после чего Выли ю
° держивают при этой температуре 5 ч, дильником в течение 4 ч.,Затем реак-" .,"-. Осжденные кристаллы отфильтровывают промывают водой, этаяолом и эфиром пионную смесь вйлйвают в ледяяу1о воду 2$ промывают вбд и т и отделенный органический слой пРо - . и сушат на Во дуй П и сушат на Воздухе, Продукт пере,saNT разбавленной сбляной кислотой кристаллизовывают из э В
;тшательно промывают ведой и, сушат йад N, -(4-(4-метоксиф " ) — ) кристаллизовыаают иэ этанола. Выход
-метокси енилэтилокси) -фенил безводным сульфатом йатрия.РастйОРи-, " -N-метокси-N-,Ìåòöëìî÷å ы — -метокси- -,метилмочевины в виде. тель удаляют в вакууме и полугенные ЗО белых нгл 11,8 г, т.пл, 100-101 С. кристаллы перекристаллизовывают из этанола Выход N -(4-(4-изопропилфенил-., Формы применения препаратов обычэтокси)-фенил)-М-метокси-N-иетилмоче-, яые . вины в виде белых игл 4,8 r т.пл. 81-82ОС, 3$ Полученные соединения формулы
Способ Г. Смесь 26,9 г .4-(4-трет- (1) и данные элементарного: анализа бутилфенилэтилокси)-анилина, 13 r. éõ представлены в, табл.1.
IT а б л и ц а 1
702991 ниже. Результаты представлены в табл.2. При описанной выше обработке листвы требуемое.,количество испытуеМого соединения формулы (1) применя.-.
Йт в виде эмульсионного концентрата, 5 щиспергнрованного в воде, содержа 1аей увлажняющий. агент, и раэбрыэги" ают в расчете на концентрацию л/ар.
100
Нет
Слабая (рас- 99-81 тения заметили" повреждения) Низкая Средняя
"Высокая
80-51
50-21
20-1 полное уничтожение
I таблица 2 !
1 !
1 ... 40
20 10
2 " 40
1 0
5 . 5 5
5 5 .5
5 5 5
5 5 5
5 5 5.
5 5 5
5 4 .5.
5 3 5
1 5 5, 5
0 5 5 5 0 5 5 5
0 5 5 5 1 5 5 5
0 5 5 5
0 5. 5 5
0 5 5 5
5
3
4
5 5
5 5
5 5
5 4
5 5
5 4
4 4
5 5
4 4
5 5 5
5 5 5
2 5 5 5
О, 5 5 5
5 5
5 5 I
5 5
5 . 5
5 5 5
5 4 4
2 5 5 5
1 5 5 5
0 5 5 5
0 5 5 5
5 . 20
5 4 4
5 4 4
Соединений формулы (1) по отношению к сое (форма применения .обработка листвы) .
Пластиковые горшки (35 х 25 х 10 см) заполняют почвой и в каждый горшок высеивают семена сои, дурниШника редьки, колосйатого амаранта, белой мари, смолянки,;, Однолетнего вьюнка, яблоневой травы,: йодорожника н ежозника и ъщ ащивают их в течение- myx неделй в теплице. Затем листву верш- ц ков оМЖныхраатенйй,обрызгивают нужнйм количеством исйытуемого соедй йейия с"йомощью.ручного маленького . п7лЬверизатора . Во время обработки., соя находится в стадии йеРвогФ" листа1 высота дурнийп1ика, редьки, колосис ioio айаранта, белой мари, смолянки и .однолетнего вьюнка 2-6 см, высота .: -- --,-1 яблоневой трййй,:подорожннка и" ежов ника 4-10 см.
После обрызгивания растения номе- Ж щают в теплицу на 3,- недели, а за-,„ тем оценивают гербицидную активность, следующим.обраэой . бтсекайт верхние чаСти"йспытyeмйх растейий и взвешйвают их (свежий вес), после чего определяют процентное отношеййе:,:.-,::,: 4 свежего. веса обработанного растения k такому же Весу необработанного рас,, . теиия,.принимая йоследний эа 100.
Ущерб урожаю и гербицидную активность 30 ценнйают""по урбвйМ, приведенным .
702991
1О
Продолжение табл,2.
5 5 Ь
5 . 5 5
5 5
О 5 5 5
О 5 5 5
О 5 5 5
5 5
5 5
5 5
5 4
20
10
5 5
5 5
5 5
5 . 4
1 5 . 5 5
О 5 5 5
5 5
5 4
5 5
5 5
О 5 5 5
О 5 5 5 го
10 . 40
5 5
5 5
О 5 5 5
О 5 5 5
5 5
5 5
5 4
4 4
15 5
4 5
5 5 5
5 5
5 5 5 5
5 5 5 5 5 5 5
3 5 5 5 5 5 5
5 5
5 4
40 го
4 4
2 2
3
3 5 5
4 5
3 5
2 5
5 5 5
5 5 5
Бента- 40 эон
1 5 5 5 5 5 4
О 5 5 4 5 5 3
0 5 5 3 4 5 2 О 5 5 ..2 3. 5 2
2. О
2 1
1 0
0- . О
О 0
5!. .У .
Известные соединения
Пример 2, Испытание на гер-: бицидную активность и селективность ;соединения формулы (1) по отношению
tc сельскохозяйственной культуре (обработка листьев).
Горшки Иадпега (1/5000 ар) эапол-: 55 няют почвой и s них отдельно высеирают.. семена сои, арахиса, кукуруэы риса, дурнишника, черного паслена„, подсолнечника, однолетнего вьюнка, горца, колосистого амаранта, дурмана О лимнохариса, зеленого лисохвоста и подорожника. Когда испытуемые растения вырастают до стадий, укаэанных в табл.3, то листву их вершков обрызгивают нужным количеством испы""
N - (3- 20 хлор-4- (бен10 зилокси)-фенил) -, N-меток. си-N-метилмочевина» хлоро" ксурон»! туемого соединения с помощью малень кого ручного пульверизатора.
После обрыэгииания растения выращивают еще в,течение 4 недель и..
,по уровням, описанным в примере 1, 4ценивают гербициднфо активность против сорняков. Результаты представле- ны в табл.З.При описанной выде обработке листвы нужное количество испы туемого соединения применяют в виде эмульсионного концентрата, диспергированного в воде, содержащей увлажняющий агент, и разбрызгивают в расчете на концентрацию Э л/ар.
Стадии роста каждого испытуемого растения во время применения гербицидов указаны в табл.З.
702991
О!
ККА оса д g,õ
1 и
1л $ х
1 и х х иъ 1 Н
1 и и !,й о
О! х ноя цежхо о хдх
tf 4 V x ооех
1 0Хх
1 (X) 0 о5й
1 и !
- 5 и
0 х Ф цр ц н
tn u о о о
1 0
J) о о
-I и„ н
Ф1, 1
M I0
<чМ и о о о о оа- х е х хаcQ хенГанФ охахx хюха!
I е а
3 е х о ох ЙОх х н
0 о х ж
1-е а
I 1 е îи т х.p,х и
3IQ дохе
1 ма л л 1 м м rn In в
1 ю л из э . ю ю э ю an ю л ю м л л ю л ю и ю ш ю м ui ю ж щ и м ю w л an м
an л е ю an v> in л л о о о о о о о о о и О о О О О
О .о О о о О
О О О о О О. О О О
< Ч IV е1 < 1 СЧ ю-(Г 4 ю-4
702991
D и 5 й.
I Н
1 о х Ф
Ul Ц н! о х 63
tA Ц
I аж
I о $ I о !
1 о Ь 1 Н х (б
I ое
ci a
I х&cЯ3с цехло
О 1" .Х а Х
I î
I Х Ф с ъ 1:,Н ю м! .I
ЦЦ Р 34 !
1охх
m o
I6 н и, ФХТР!
Q х l6
1- Н
eC lI! о соцн
1 а Q
1 Х<б хн
1 о о о о
1 о и о
m o о
v о о о о
ЩQ41 део а х е х ае а
6Ей4НЕ охххх
<х Е Х 6 4 е х а х е Q е м оох м о х.
Ф и! х х ео аф
go,х н о о х
Р3 х н
Х е
1 ,О ,Ц!б Х .о ох
Ic ах а ю п о о о о е е а о о
tA М) ОЪ ОЪ Ю Ill
I ..
IA Ill НЪ (Ч ю.1 О
1 1 1 о о о о о о о
Ю <Ч Ч ! 4
702991
16
Пример 3, Испытание на гербицидную активность и селективность соединений формулы (1) пэ отношению к сельскохозяйственной культуре (форма применения: обработка почвы) . 5
Горшки Wagnera (1/5000 ара) запол няют почвой и в..них отдельно высеивают семена сои, хлопка, к"курузы, пшеницы, колосистого амаранта, редьКи, белой мари, песчанки и яблоневой
Таблица 4
5 5 5
5 3 5
0
0 0
0 0
5 5 5
5 3 5
0 1
0 0.40
0 0
0 0
0 0
5 5
3 2
0 0
5
5 5
4, 3
0 0
0 0
0 0
0 0
20 динений формулы (1). Через 25 дней после обработки оценивают гербицидную. активность на рисовых растениях и растениях ежовника, который произl15 растает-так же, как осоковые и..широ . колиственные сорняки (например, понтедерия,(очный цвет, плюска).Результаты представлены в табл.5.
Гербиципйая активность и ущерб урожаю
5Р оценйвают согласно нормам, приведенным в примере 1. Необходимое количество испытуемого соединения исполь-, зуют в виде влажного порошка, разбавляемого водойi обработку водного
55 слоя проводят из расчета 15 мл на горшок с помощью нипетки.
Пример 4. Испытание на гербицидную. активность и селективностЬ соединений формулы (1) по от- .
- йошенйю к рису "на стадии "неопавшего, листа. оршк, Горшки Wagnera (1/5000 ара) заполияйт почвой с рисового .поля (1,5 кг/ горшок) и в них поддерживают необхздиаые условия влажности. Затем в эти горшки пересаживают рисовые рост ки, Маходящиеоя на стадии третьего листа и высеивают семена ежовника.
Все это выращивают в течение 5 дней.
После этого проводят обработку водного слоя требуемым. количеством соетравы. Трубемое количество испытуемого соединения в виде влажного порошка диспергируют в воде и с помощью ручного небольшого пульверизато ра поверхность почвы обрызгивают в расчете на концентрацию 3 л/ар. После обработки испытуемого растения помещают в теплицу на. 3 недели и оценивают гербицидную активность согласно нсрмам, приведенным в примере
1. Результаты представлены в табл.4.
702991
5 о о о
4
5
5
0 а го
1О
5
4 з
5 .5 о
5
1О о
О з го
1О
4 з з о го
5
5 .
5 о
1О ,5 о
5
4 з о о о
1О
5
4 з з го
1О
5 о
5 з з
5
5 Известное соединение
Пример 5. Полевое испыта- ние на гербицидную активйость и селек- . тивность по отношению к сое соединений формулы (1) (форма применения! .обработка листьев). "3 и оСн Соон
1О
В цолевых условиях выбирают три 61 грядки по 2 м каждая и s одно и
2 то же время высеивают семена сои, подсолнечника, дурнишника, лимнохариса однолетнего вьюнка, дурмана, чер/ ного паслена,-амаранта и горца-. . 65
Когда соевые растения вырастают до стадии четвертого листа, то листву их вершков обрызгивают необходимым
"количеством испытуемых соединений с помощью ручного пульверизатора. После обработки испытуемые растения вы.ращивают в течение 16 дней и затем оценивают ущерб урожаю и гербицндную активность следующим образом: верхние
-(находящиеся в воздухе) части растений отсекают и взвешивают (свежий вес).
jgaAee определяют процентное отношение у "1Ф ф .ф",Ф ф 1 0ф ® ф л
%4Ф 6
19 - ° . - 702991 го
15 . 104 0 О 0: . . 0
10 105 0 О" О, 7
8(3- 15 37 7 4; 10: " О
10 48 24 21 70 - .:::: 15
-(бен- """:: .. :."-- ;-.:.::;:::: -:. зйл(жси) -:-. -;- ="-".::;::- "-: - " .:::::-: —:--::- :+ -"
«вменил) -
-N-"ìå -,, .;, тькси
-И--мй- -::-. ;- : тиХЙо- --=:: -:::4f
Хлор-. 15 59 27 3 . 5 0
10 81 33 9 48.-- i:0
ЗЕНта-, 15 103 0 0 0 . 23
10 108 0 0 5 47 0" : 100 100 100 100 * 100
0 ": 0
О, 3
8. 5
45 11
О
0
40
3 . 1
40 5
29
0:, 85 115
0: ".- 113 192
100 100 100
100
Формула йзобретения
БНИИПИ Заказ 7613/56 Тираж 755 Подписное
МФжжеъ ж, АФыыж - ьжаи ъ=" мФ 4 ыьжа", Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проеткная, 4 свежего, веса обработанного растения к свежему весу необработанного расте; (. ния принимая последний за 100%. ,результаты представлены,в табл. 6.
При ойисанной выше обработке листвы йеобходиМое количество иСпитуейМо
Иззестнйе соединейия.J таким образом," предложенная гербы цидная композиция обладает высокой гербнцййной активhocihm> ;= :,"
1 ербицидиая композйция, содержа щая действующее начало на осйове производных N .фенил-N-метокск- Я-метилмочевины и инертный носитель "о т л" и ч a" ю "@"а" я c я -тем;-что, с целью усиления гербицидной актив4 ности, она содержит в качестве про йзводного И тфенил-N-метоксн-Исоединения используют в виде влажного порошка, диспергированного в воде, содержащей увлажняющий агент, и разбрызгивают в расчете на кбицентрацию 3 л/ар. Стадйя роста каждого испытуе-, Могс растения указана s табл,6, Т а блица 6
c °
-метилмочевины соединение общей формулы
Хд, :-СН сн„.с- -щ - -н"
/ OCH3
«« сн где Х вЂ” водород, метился
X y — С -С4.-алкнл С -С, алкоксн в количестве 1-80 вес.З.
Источники информации,- - ---; принятые во внимание при экспертизе
I. d.Ì.ÌåëüíHêîâ химия и техноло гия пестицидов. N., Химия, 1974 с,378.
2. Патент Швейцарии Р 532891, кл.A 01" N 9/20,,опублнк ° 1973 (прот отан) .