Способ получения -алкил-1-нафтиламинов

Способ получения -алкил-1-нафтиламинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Севетсних

Социалистических

Республик 703524

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.03.78 (21) 2591667/23 — 04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет (5})NL. Кл.

С 07 С 87/62//

С 08 К 5/17

Ввударстаанный квинтет

СССР ае деим нзаератвнна и втнрытяе

Опубликовано 15.12.79. Бюллетень Ре 46

Дата опубликования описания 15.12.79 (53) УДК547.233..07 (088.8) А. Н. Кост, Л. Г. }Один, Р. С. Сагитуллин, В. И. Теренин и А. А. Ивкина (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (7I ) Заявитель

Г ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N — АЛКИЛ вЂ” 1 — НАФТИЛАМИНОВ

Изобретение относится к новому cnoco6y . получения N-.ànêèn-1-нафтиламинов, которые находят применение как полупродукты для синтеза красителей н лекарственных препаратов.

Известен способ получения Й- алкил-}-нафтиламинов из а-нафтиламина или других соединеf ний нафталинового ряда, которые в свою очередь синтезируются иэ нафталина в несколько стадий.

Во всех известных способах получения Й-апкил-1-нафтиламинов используют в качестве жходных соединений а-нафтиламин или другие соединения нафталинового ряда, которые в свою очередь синтезируются из нафталина s несколько стадий.

Известен способ получения N-алкил-1-нафтиламинов, основанный на взаимодействии е-нитронафталина с алкилмагнийгалогенидами (Ц.

Однако этот способ дает низкие выходы целевых продуктов (26 — 28%). Известен также способ получения й-алкил-1-нафтиламинов, основанный на взаимодействии а-нафтиламина с п-толуолсульфохлоридом с последующим алкилированнем и гидролиэом (2). Однако этот

2 способ многостадиен и дает невысокие выходы целевых продуктов (до 38%).

Имеются также патентные данные о получе нйи моноалкипнафтиламинов прямым алкипированием а-нафтипамийа галоидными алкилами при нагревании до 150 С (31. Недостатком этого способа является использование в качестве исходного вещества дефицитного а-нафтиламина.

Целью изобретения являются упрощение процесса и расширение ассортимента целевых про дуктов.

Указанная цель достигается описываемым способом..

Согласно изобретению способ получения N-апкнл-1-нафтиламинов состоит в том, что соответствующую соль изохинолиния нагревают до 70 — 120 С с водным или спиртовым раствором алкиламина. Способ основан на неизвест- ной ранее рециклизации солей иэохинолнния, При этом происходит нуклеофильная атака по положению 3 изохинолинового цикла с раскры.

Пример 4. N-Метил-1-нафтиламин.

Смесь 0,855 r (3 ммоль) йадметилата 1-метилизахннолина и 15 мл 35%-його раствора метиламина в абсолютном этанале нагревают

g . 30 ч при 80-85, С. Иэ реакционной смеси отгоняют этанол, остаток разделяют на колонке с силикагелем L 100/160 мкм, элюируя хлороформом. Выделяют 0,19 г (40%) й-метил-1-нафтиламина. Масс-спектр: М 157. С Н1 N.

Смесь 0,19 г й-метил-1-нафтиламина и 1 мл уксусного ангидрида выдерживают при комнатной температуре s течение 30 мин, избыток уксуснога ангидрида разлагают, осадок отфильтр»о»вь1в»ают, перекристаллизовывают из гептана и получают количество N-метил-й-ацетил-1-нафтиламин с т.пл, 92 — 94 С (лит. данные

94 — 95 С) .

Таким образом, предложенный способ позволяет получать й-алкил-1-нафтиламины с хорошими выходами (40 65%) и отходов коксохимической промышленности, которые в настоящее время не находят применения. Предлагаемый способ позволяет получить недоступные ругими способами й-анкил-1-нафтнламины.

703524 Нг О г

CH я, l

К где R — низший алкип, t

R — водород, низший алкил„арил, Х вЂ” аннан, например J."

Пример 1. 2-Фенин-1-(й-метил)нафтиламин, /

Смесь 0,361 r (1 ммоль) йодметилата 1-бена- 20 илизохинолина и 10 мл 35%-ного раство- ра мстиламина в абсолютном этаноле нагревают 10 ч при 80 — 85 С. Из реакционной смеси

".отгоняют этанол, остаток разделяют на колон-:д ке с силикагелем L 100/160 мкм, злюируя хлороформом. Вьщеляют 0,15 г (65%) 2-фенин- .

-1-(метил) нафтиламина с т.пл. 53 — 55 С.Найдено, %: С 884; Н 6,4; N 6,2.

СЗ ЗН15 и

Вычислена,%: С 87,6; Н 6,4; и 6,2. ЗО

Пример 2. 2-Фенил-1-(й-метил)нафтиламин.

Смесь 0,361 г (1 ммоль) йодметилата 1-бензилизохинолина и 10 мл 30%-ного водного

"" раствора метипамина нагревают 10 ч йри 115 — 35 .120 С. Смесь экстрагируют бензолом, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют, остаток разделяют на колонке с силикагелем

1 100/160 мкм, элюируя хлороформом. Выделяют 0,115 r (50%) 2-фенил-1-(й.-метил)нафтил-4о амина с т.пл. 53 — 55 С.

Пример 3. 2-Фенин-1-(й-этип) нафтиламин.

Смесь 0,375 г (1 ммоль) йодэтилата 1-бенэилизохинолина и 10 мл 35%-ного раствора 4> этиламина в абсолютном этаноле нагревают

10 ч при 80 — 85 С. Из реакционной Смеси отгоняют этанол, остаток разделяют на колонке с снликагелем L 100/160 мкм, элюируя хло ра*формом. Выделяют 0,14 г, (56%) 2-фенил-1- (Й-этнл) -нафтиламина с т.пл. 46-48 С.

- Найдена, %: С 86,9; Н 6,9; и 5,9.

С,.Н„й.

Вйчислено, %: С 87,4; Н 6,9; и 5,7.

Способ палучейия N-алкил-1-нафтиламинов, э т л и ч а ю шийся тем, что .с целью упрощения процесса и расширения ассортимен та целевых продуктов, изохинолиниевую соль общей формулы

N-Q, СН2 О

Х ЦЯИИПИ Заказ 7755/26

Тираж 513

Подписное г

Филиал ППП ™Патент", г. Ужгород, ул. Проектиая, 4

3 тй»ем его и последующее замыкание в нафта- линовый цикл

»

Формула изобретения где R — низший алкил, R — водород, низший алкил, арил;

Х вЂ” аннан, например 3, подвергают взаимодействию с алкиламином прн нагревании до 70 — 120 С.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. А Chem. $ос„117, 1004 (1920).

2. Coliect. Czech. Chem. Comm. Ч. Vefich», М. Kozeny,Å. Ticha, 36 (12), 4107, 1971, 3, Патент США Р 2039390, кл, 260-577,,опублик, 1936.