Способ получения -алкил-1-нафтиламинов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП И
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Севетсних
Социалистических
Республик 703524
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.03.78 (21) 2591667/23 — 04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет (5})NL. Кл.
С 07 С 87/62//
С 08 К 5/17
Ввударстаанный квинтет
СССР ае деим нзаератвнна и втнрытяе
Опубликовано 15.12.79. Бюллетень Ре 46
Дата опубликования описания 15.12.79 (53) УДК547.233..07 (088.8) А. Н. Кост, Л. Г. }Один, Р. С. Сагитуллин, В. И. Теренин и А. А. Ивкина (72) Авторы изобретения
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (7I ) Заявитель
Г ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N — АЛКИЛ вЂ” 1 — НАФТИЛАМИНОВ
Изобретение относится к новому cnoco6y . получения N-.ànêèn-1-нафтиламинов, которые находят применение как полупродукты для синтеза красителей н лекарственных препаратов.
Известен способ получения Й- алкил-}-нафтиламинов из а-нафтиламина или других соединеf ний нафталинового ряда, которые в свою очередь синтезируются иэ нафталина в несколько стадий.
Во всех известных способах получения Й-апкил-1-нафтиламинов используют в качестве жходных соединений а-нафтиламин или другие соединения нафталинового ряда, которые в свою очередь синтезируются из нафталина s несколько стадий.
Известен способ получения N-алкил-1-нафтиламинов, основанный на взаимодействии е-нитронафталина с алкилмагнийгалогенидами (Ц.
Однако этот способ дает низкие выходы целевых продуктов (26 — 28%). Известен также способ получения й-алкил-1-нафтиламинов, основанный на взаимодействии а-нафтиламина с п-толуолсульфохлоридом с последующим алкилированнем и гидролиэом (2). Однако этот
2 способ многостадиен и дает невысокие выходы целевых продуктов (до 38%).
Имеются также патентные данные о получе нйи моноалкипнафтиламинов прямым алкипированием а-нафтипамийа галоидными алкилами при нагревании до 150 С (31. Недостатком этого способа является использование в качестве исходного вещества дефицитного а-нафтиламина.
Целью изобретения являются упрощение процесса и расширение ассортимента целевых про дуктов.
Указанная цель достигается описываемым способом..
Согласно изобретению способ получения N-апкнл-1-нафтиламинов состоит в том, что соответствующую соль изохинолиния нагревают до 70 — 120 С с водным или спиртовым раствором алкиламина. Способ основан на неизвест- ной ранее рециклизации солей иэохинолнния, При этом происходит нуклеофильная атака по положению 3 изохинолинового цикла с раскры.
Пример 4. N-Метил-1-нафтиламин.
Смесь 0,855 r (3 ммоль) йадметилата 1-метилизахннолина и 15 мл 35%-його раствора метиламина в абсолютном этанале нагревают
g . 30 ч при 80-85, С. Иэ реакционной смеси отгоняют этанол, остаток разделяют на колонке с силикагелем L 100/160 мкм, элюируя хлороформом. Выделяют 0,19 г (40%) й-метил-1-нафтиламина. Масс-спектр: М 157. С Н1 N.
Смесь 0,19 г й-метил-1-нафтиламина и 1 мл уксусного ангидрида выдерживают при комнатной температуре s течение 30 мин, избыток уксуснога ангидрида разлагают, осадок отфильтр»о»вь1в»ают, перекристаллизовывают из гептана и получают количество N-метил-й-ацетил-1-нафтиламин с т.пл, 92 — 94 С (лит. данные
94 — 95 С) .
Таким образом, предложенный способ позволяет получать й-алкил-1-нафтиламины с хорошими выходами (40 65%) и отходов коксохимической промышленности, которые в настоящее время не находят применения. Предлагаемый способ позволяет получить недоступные ругими способами й-анкил-1-нафтнламины.
703524 Нг О г
CH я, l
К где R — низший алкип, t
R — водород, низший алкил„арил, Х вЂ” аннан, например J."
Пример 1. 2-Фенин-1-(й-метил)нафтиламин, /
Смесь 0,361 r (1 ммоль) йодметилата 1-бена- 20 илизохинолина и 10 мл 35%-ного раство- ра мстиламина в абсолютном этаноле нагревают 10 ч при 80 — 85 С. Из реакционной смеси
".отгоняют этанол, остаток разделяют на колон-:д ке с силикагелем L 100/160 мкм, злюируя хлороформом. Вьщеляют 0,15 г (65%) 2-фенин- .
-1-(метил) нафтиламина с т.пл. 53 — 55 С.Найдено, %: С 884; Н 6,4; N 6,2.
СЗ ЗН15 и
Вычислена,%: С 87,6; Н 6,4; и 6,2. ЗО
Пример 2. 2-Фенил-1-(й-метил)нафтиламин.
Смесь 0,361 г (1 ммоль) йодметилата 1-бензилизохинолина и 10 мл 30%-ного водного
"" раствора метипамина нагревают 10 ч йри 115 — 35 .120 С. Смесь экстрагируют бензолом, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют, остаток разделяют на колонке с силикагелем
1 100/160 мкм, элюируя хлороформом. Выделяют 0,115 r (50%) 2-фенил-1-(й.-метил)нафтил-4о амина с т.пл. 53 — 55 С.
Пример 3. 2-Фенин-1-(й-этип) нафтиламин.
Смесь 0,375 г (1 ммоль) йодэтилата 1-бенэилизохинолина и 10 мл 35%-ного раствора 4> этиламина в абсолютном этаноле нагревают
10 ч при 80 — 85 С. Из реакционной Смеси отгоняют этанол, остаток разделяют на колонке с снликагелем L 100/160 мкм, элюируя хло ра*формом. Выделяют 0,14 г, (56%) 2-фенил-1- (Й-этнл) -нафтиламина с т.пл. 46-48 С.
- Найдена, %: С 86,9; Н 6,9; и 5,9.
С,.Н„й.
Вйчислено, %: С 87,4; Н 6,9; и 5,7.
Способ палучейия N-алкил-1-нафтиламинов, э т л и ч а ю шийся тем, что .с целью упрощения процесса и расширения ассортимен та целевых продуктов, изохинолиниевую соль общей формулы
N-Q, СН2 О
Х ЦЯИИПИ Заказ 7755/26
Тираж 513
Подписное г
Филиал ППП ™Патент", г. Ужгород, ул. Проектиая, 4
3 тй»ем его и последующее замыкание в нафта- линовый цикл
»
Формула изобретения где R — низший алкил, R — водород, низший алкил, арил;
Х вЂ” аннан, например 3, подвергают взаимодействию с алкиламином прн нагревании до 70 — 120 С.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. А Chem. $ос„117, 1004 (1920).
2. Coliect. Czech. Chem. Comm. Ч. Vefich», М. Kozeny,Å. Ticha, 36 (12), 4107, 1971, 3, Патент США Р 2039390, кл, 260-577,,опублик, 1936.