Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н ИМИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик 703528

: Ф,,3: 1 (61 ) Допол н ител ьное к а вт. с вид- ву (5E)M. Кл.

С 07 0 211/56 (22) ЗаЯвлено 23,09.77 (21) 2526315/23 — 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Гееудоротвенный комитет

СССР ао делам изобретений и открытий

Опубликовано 15,12 79 Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 15.12.79 (53) УДК547.822..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

M. Я. Фиошин, В. Т. Новиков, И. А. Авруцкая, Е. В. Булдакова, A. Б. Шапиро, В. И. Сускина, Э. Г, Розанцев и А. А. Усвяцов

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Л. И. Менделеева, и Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (7l ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6 — ТЕТРАМЕТИЛ вЂ” 4 — АМИНОПИПЕРИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4 -аминопиперидина, который находит широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина (AII) восстановлением оксима триацетонамина (2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперцдина) металлическим натрием s горячем амиловом спирте (1).

Недостатком известного способа является применение опасного и неудобного для промышленного производства металлического натрия.

Выход целевого продукта не превышает 60%.

Белью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидина восстановлением 2,2,6;6-тетраметил-4-оксииминопиперидина электрохимически в водной кислой среде при температуре 15 — 20 С. В качестве катодов можно использовать различные электродные материалы.

Пример 1. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными керамической диафрагмой катодным и анодным пространствами, помещают амальгамированный свинцовый катод и свинцовый анод.

В катодное пространство заливают 300 мл

20%-ного раствора соляной кислоты и при перемешивании добавляют 30 г 2,2,6,6-тетраметил.

-4-оксииминопиперидина. Анодное пространство заполняют 20%-ным раствором серной кислоты.

Процесс ведут при плотности тока на катоде

5,5 А/дм (сила тока 9 А) и температуре 15-.

20, Продолжительность электролиза 3 ч.

Выделено 21,5 r АП, что соответствует выходу по веществу 77% и по току 55%. Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т.кип. 78 — 79 С/7 мм,рт.ст. п 1,4699, 0 1 0,8966, mRp — найденная 48,62 вычисленная 48,58.

Пример 2, В катодное пространство электролизера, аналогично по конструкции описанному в примере 1, но меньшего размера заливают 50 мл 5%-ro раствора соляной кисло703528 4

4-окси- алять процесс с более высоким выходом — 9(p цовом и выше, может быть осуществлено непрерывтемпе- но, не требует применения опасного в проиэ% по водстве металлического натрия, Составитель 1 . Мосина

Техред М.Петко

Редактор Л. Емельянова

Корректор Ю. Макаренко

Заказ 7755/26

Тираж 513 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета СССР по делам, изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП * Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

3 ты, содержащего 1 г 2,2,6,6-тетраметилиминопиперидина. Процесс ведут на свин катоде с плотностью тока 5 A/äì при ратуре 20 — 25 С. Выход АП составил 84 веществу и 21% по току.

Пример 3, Аналогично примеру,2 восстановление 0,25 r 2,2,6,6-тетраметил-4-окси"иминопиперидина в 50 мл 2%-ной соляной кислоты осуществляют на свинцовом катоде ,с плотностью тока 3 А/дм . Выход АП по веществу 90% и выход по току 30%, Пример 4. Аналогично примеру 3 процесс восстановления ведут на медном катоде.

Выход АП по веществу 95% и 30% по току.

П р и м e P 5. Аналогично примеру 3 про.цесс восстановления на катодах нз олова, пла anni и никеля дает выход АП по веществу соответственно 74%, 78% 75%.

Электрохимическое восстановление в условиях описываемого способа позволяет осущест-Формула изобретейия

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина восстановлением 2,2,6,6-тетраметил10

-4-оксииминопипер щина, о т л и ч а ющ и и е я тем, что, с целью повышения вы " хода целевого нродуМта и упрощения техноло гии процесса, восстановление проводят злектрохимически в водной кислой среде при температуре 15 — 20 С..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, С. Harrtes, Об оксимах циклического основания ацетона и п-амино-3-метилпиперидина.

_#_.

1. Ber., 29, 1896. 523.