5-арил-2-аминотиазолы, обладающие фунгицидным действием, и способ их получения

5-арил-2-аминотиазолы, обладающие фунгицидным действием, и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

е

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 040578 (21) 2613191/23-04 (51) М КЛ с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 D 277/40

A 01 И 9/12

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 0 7,1080, Бюллетень ¹37

Дата опубликования описания 07,10.80 (53) УДК 547,789„ ,1.03. (008,8) (72) Авторы изобретения

Я.Г.Бальон, М,Д,Иульман и Т,И,Черепенко, м3

Киеискии научно-исследонателаскии институт P&t „Ф эндокринологии и обмена веществ и Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявители (54) 5-АРИЛ-2-АМИНОТИАЗОЛЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

ФУНГИЦИДНЫМ И БАКТЕРИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям — 5-арил-2-аминотиаэолам общей формулы

/ 3

5 . 1

:10 где R — пометил, о-хлор, и-бром или п-фтор, обладающим фунгицидным и бак-. терицидным действием, и способу их .получения„

Укаэанные свойства позволяют предполагать воэможность применения

15 этих соединений в сельском хозяйстве.

Известен 2,3-дихлорнафтохинон-1,4 (фигон) формулы

/ сн- н +

R ОН С1 н ъ-с-унт утс -1с с

ll

l

Г=Ч уМ мн

Cl где R имеет вышеуказанные значения.

Пример 1 . К раствору 19 r (0,1 г-моль) и-толилдихлорметилкарбинола в 30 мл метанола прибавляют

7,6 r (0,1 r"ìoëü) тиомочевины. Реакционную смесь перемешивают и при 45О 25 обладающий фунгицидным и бактерицидным действием (11„

Целью изобретения является расширение арсейала веществ с фунгицидным и бактерицидным действием. 30

Эта цель достигается новым 5-арил-2-аминотиазолами формулы 1, применяемыми в качестве веществ, обладающих фунгицидным и бактерицидным действием, и способом их получения взаимодействием арилдихлорметилкарбинолов с тиомочевиной в присутствии едкого кали в среде спирта при температуре I

40-70 С в течение 2-3 ч. Выход 75-97Ъ..

Процесс протекает по следующей схеме °

50 С по каплям добавляю раствор 6,2 г (0,11 г-моль) едкого кали в 30мл метанола. Затем смесь перемешивают до прекращения выделения осадка хлористого калия (3 ч). Выпавший хлористый калий отфильтровывают, фильт рат разбавляют 50 мл воды. 5-и-Толил-2-аминотиазол отфильтровывают, промывают гексаном, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 78Ъ, т.пл.213214 С. Найдено Ъ: S 16,81, С„о Н„,Н

Вычислено Ъ:S16,84, В ИК-спектре 5-п толил-2-аминотиазола имеются интенсивные полосы поглощения в области 1540 см-, 1650 сМ и 3290-3440 см ", характерные для связей С-С, С-N н N-Н. 1$

Аналогично получены и другие 5-арил-2-аминотиазолы формулы (табл, 1) °

Испытания соединений формулы (на фунгицидное и бактерицидное действие Щ проводили следующим образом.

Пример 2 . Фунгицидные свойства определяли по методу торможения ,роста мицелия чистых культур грибов . (A,гаЖсзпа И„Э, е t. В, Asp. niger

van 7iegh, Bkm + 412, Гпзаг1ит оху

porum Seh8echt, Bkm + — 1182, Несю, Saturim Р,К. et Е. ВНИИА 160 A;Venйи-.

ria inaeguagis (Che).--Wint) на твердой картофельно-глюкозной среде, В расплавленный агар вносили растворен- о ную в ацетоне навеску вещества переФ мешивали и разливали в чашки Петри, После застывания инокулировали агар кусочками мицелия. Повторность четырехкратная. Через 70 ч экспозиции Ы при 25-26 C измеряли диаметр колоний и определяли энергию роста грибов в процентах к контролю. Указанные в табл. 2 эталонные препараты взяты в концентрации по действующему веще- 40 ству. В контрольные чашки внесено адекватное количество чистого ацетона.

Полученные результаты (табл, 2) показывают, что испытанные тиазолы обладают выраженной фунгицидной актив-45 костью; превышающей активность эталонных преПаратов. Наиболее токсичным для грибов является 5-о-хлорфенил-2-аминотиазол (соединение 9 4), который в концентрации 0,01Ъ полностью ингибирует: развитие грибов (100Ъ), а эталонные препарат фигон в этой же концентрации ингибирует: развитие взятых тест-организмов на 32-100Ъ.

Пример 3 . Фунгицидную ак-тивность 5-арил-2-аминотиазолов формулы в воде определяли по методу серийных разведений на жидкой среде

Чапека состава, г/л: МАЗО,. 7Н О 0,5)

КН РО, 1,0; ЫайО 2,0; КсЕ 0,5

Fe (80, ) О, 01, глюкоза Зр, Для а0 инокуляции использовали 10-дневные конидии грибов, выраженные на агаризированной среде Чапека. Экспозиция 7 дней при 25-2баС. Результаты испытаний (см.табл., 2) показывают, что B вод-у 65 ной среде испытанные вещества проявляют высокую фунгицидотоксичность, Пример 4 . Бактериостатическую активность сое,«пений Формулы определяли по методу серийных разведений на бульоне Хоттингера, Экспозиция опыта 48 ч при 36,5-37ОС. Активность вещества определяли по отсутствию мутности бульона. Результаты (см. табл. 2) показывают, что активность испытанных тиазолов по отношению к золотистому стафилакокку (Staph.aureus P 209) приближается к действию эталона -;фигона. Кишечная палочка (Escherichza соЕ1) оказалась чувствительной к соединению Р 4, бактериостатическая активность:которого выше эталона.

Пример 5 . Бактерицидную активность определяли после 24 ч контакта бактерий с веществом. IQTQBHли серию разведений вещества в бульоне Хоттингера, инокулированного суточной культурой бактерий. Через 24 ч экспозиции при 37С С из прозрачных проб делали высев петлей на агар Хоттингера. Через сутки учитывали рост бактерий на агаре. В табл. ? дано разведение тиазола, при котором отсут.ствовал рост, т.е. все клетки оказались. убитыми и наблюдается необратимое ингибирование развития клеток. Результаты (см. табл. 2) показывают, что кишечная палочка более чувствительна к действию соединечия М 4, чем к действдействию эталона — фигона.

П р и гл е р б . Защитная (протипогнилостная) обработка текстиля. Ку- сочки белой хлопчато-бумажной ткани (1х2 см) обрабатывали (погружение) ацетоновыми растворами веществ 0,5Ъ и 0,1Ъ-ной концентрации. Образцы просушили и через двое суток хранения в комнатных условиях раэлонили на газоне, инокулированном спорами гриба (Лзрегд1Р(us niger, PeniciИiumsp, F.oxyspovum), Через 7.? ч отмечали рост грибов, Результаты (см. табл.

3) показывают, что 5-о-хлорфенил-2-.аминотиазол, эффективно защищает обработанную ткань от поранения грибами, не"уступая активности эталонафигона.

Пример 7 . Фитонцидные свойства 5-арил-2-аминотиазолов формулы ! определяли по К,A.Ãàðó. На листья герани нанесли капли водно-ацетоновых растворов 0,5Ъ-ной концентрации.

Затем в центре капель сделали проколы иглой. В течение недели наблюдали за состоянием листьев, Не отмечено некрозов, ожогов, пожелтения и других изменений под действием испытуеййх тиазолов. Затем на кристаллический остаток нанесли по капле чистого ацетона. Наблюдения в течение трех дней не выявили фитотоксического действия данных веществ.

704060 и бактерицидным — по отношению к грамположительным (Staph. aureus) и грамотрицательным (Е, со i) бактериям. Таблица l

Физико-химические характеристики соединений формулы !

Выход, Ъ Т.Пл,, С Найдено,В S Формула

Вычислено,Ъ

S о-С С Н

79 п- С,Н,+

205-206 п-ВгС6Н,, Как следует из приведенных данных

5-Арил-2-аминотиаэолы формулы обладают высоким фунгицидным действием по отношению к фитопатогенным грибам

105-106

204-205

l5t 09

16,40

12,41

15, 16

16 41

12,51

704060

Ф 1 о х

Ц 1

1

1 1

1 Х ! а

Ф г1 1 Н о I

О Ю о

tA tA (Ч (Ч

° с л

° е ° °

Л! е-1 л аА (Ч е

° ° л

tA с

СЧ

° ° л1

° е л

° ° I

9 1 I

1 1

Н

Х 1 1

Д I 1

9 1 C 1 б! Х

Ре 1 Ре

I Ф I

9 I Н I

Ф I Х I

Ц1 ttI I

Я Ю I

I 1 а 1 I

tA с

СЧ

° ° л

° е е-е

Ф о х

0(1

Х 1

° е,;-е

Э х н (б Ф но

V IC

tA с (Ч tA

° е ° е л

tA

ЧЧ

° е ж

О (Ч

° е л л 9

1 1

К I 1

o !

М I I

I Р\ 1

О !

Я t Ю

I Х а!

9 t t- t I

Х 1 х! х!

9 Х !

1 Ц 1

9 I Х 1

Х t Х 1

91О!

Ф 1 Х о

О ле

° ° л

° ° л

° е л

tA (Ч

° ° е-е аА е

<Ч

° е л

Х И ос

° 0 ч Ф

О

СЧ

° е л л

tA

° е л

1 ° М

1 РеФ

Я ръ г1

М

<Ч

° е

° (Ч с

CV

° е л

tA

Ъ

СЧ, ° °

Ле

° е

° е

I 1

Х. 1 о

Х 1

Х I

«tP 1 о

tA О

CO е-Ф в а соM

C5 CFl Ю о с ло сО 0 . 1О аА

1 с! С. At m 1

\О tf M (Ч

Cl Р1

10 O с ефим О

Fl Ch е-1 о о

1

1

1 х

9 IL н Х.ее

tA ю л ль о о оо

Ь М о о оо

IA

О л

В о о

1 е

М

I О ж Ф ф ж и

Ъ

0

Ф 1 I и аохех о цхх

-л

° °

СЧ о

Ц о

Ц а (б

А н о о х

Я х н A ф

tx ф х

1

1

I

1

6

R)

9Or

НРе1

u о

9 х

K

Е о а о

I

1

1 е!

1

° I eIo

И 1НОФ

tIcoveI

tФххо!

1 Х

1 а

1 Э

1 Н и 1 Х

I <б

Ф

М о

0O I O

Фсч1 Х

° I I Р .00 1 9

О» I Н (б 1 Х

I 9

И I Ю

I

I жаоиЪаюш A

I

N14hlgeg .ц

Ш!4.!О!8 хо g, 1

1.!аЪ!ЦжЧ !

1

Юи Р!1Р101 V

tA а (Ч СЧ е» л

° е ° е л <Ч

-< е о с о о о о

-е - Ле о О о с с л л а о с о о cd л л< ch с о о с» в

° -! Л е.ее о о о о ге-! ю-е

tA

lA ri о о о

% Ь E о о о

СЧ

° » л

° ° л л аА (Ч е

Ле

° е

C) о

° ° л tII 1

1 о о л

° °

vt н х !

II e

1 л I

7040бО

Таблица 3

i I

Зацитные свойства 5-о-хлорфенил-2-аминотиазол при обработке текстиля

Зона торможения роста грибов, мм (Концентрация, Ъ

Препарат

ASp, niger Pen, sp. Eus.oxysporum

0,5

5-о-Хлорфенил-2-аминотиазол

0,1

Контроль

Составитель С. Кедик

Редактор Е.Месропова Техред М. Петко Корректор Ю. Макаренко

Заказ 0674/73 Тираж 495 Подписное

RHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. 5-Арил-2-аминотиазолы обцей формулы 1 20 где R — п-метил, о-хлор, и-брбм или п-фтор, обладаю11ие фунгицидным и бактерицидным действием.

2. Способ получения соединений по п. l, о т л и ч а ю ц и и с я тем, что арилдихлорметилкарбинолы подвергают взаимодействию с тиомочевиной в присутствии едкого кали в среде спирта при температуре 40-70 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мельников Н.Н.. Химия и технология пестицидов. М., Химия, 1974, с. 72.