Комплексные соли лактамов и галоидов металлов, проявляющие фунгицидную активность
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Комплексные соли лактамов и галоидов металлов общей формулыС=УТГ-В тгде п mУ • Я3,5; 1,2;о; s;Н, СН^, СН-СС1^он 'X = MnCln t ZnCl2 , CuCl2 , CuBi^, проявляющие фунгицидную активность.
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ, СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
- С=Т (сн 1„ х.
Б-З т
3,5;
1,2, 0; 8;
Н, СНЗ, СН-СС1)
ОН где и = ш
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 2642966/23-04 (22) 10.07.78 (46) 23.07.83. Бюл., Р 27 (72) Ю. А. Кондратьев, С. С. Кука-, ленко, С. И. Шестакова, E. И. Андре. ева, N. Т. Усманов, К. Ф. Смирнова, В. И. Абеленцев, Т. A. Уланова, Н. Б. Полякова и A. И. Белкин (53) 547.254.7(088 ° 8) (54) КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ ЛАКТАМОВ
И ГАЛОИДОВ МЕТАЛЛОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ
ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ (57) Комплексные соли лактамов и галоидов металлов общей формулы
9151) С 07 F 3/06 С 07 Р 1/08
:C 07 F, 13/00; A 01 N 55/02 х = MnC11, ZnC1, СиС1, СиВг проявляющие фунгицидную активность.
704067
Изобретение относится к новым .химическим соединениям, а именно, к комплексным солям лактамов и галоидов металлов общей формулы где n = 3,5, gl = 1,2, у = О, S
Н = Н, СЙ
СН-СС
ОН
ZnCl2, CuCl2, CuBr2 !
5 х — Mncl, проявляющим фу нгицидную активность, Известны Я -(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)тиолактамы формулы II
c=5 1О -.2 = 35
-"---,1 U
Кроме того, данные соединения обладают малой токснчностью для теп- локровных по сравнению c применяемыми медьорганнческими препаратами 35 (8-оксихинолят меди ZDgg 72 мг/кг, в то время как комплексная соль пирролидона и хлорида марганца (см. соед, 12, табл.1) имеет ZDg 1000 мг/кг), Цель изобретения - расширение 4Q ассортимента фунгицлдов с улучшенны,ми свойствами.
Указанные свойства определяится структурой новых соединений формулы.
Предлагаемые соединения получают взаимодействием лактама с галоидами металлов при комнатной температуре или при нагревании в ацетоне или абс.спирте.
Испытания предлагаемых соединений на фунгицидную активность проводйлись в лабораторных условиях.
Результаты испытаний представлены в табл, Р 2. Как видно из табл. 2, предлагаемые соединения активны по .отношении к мицелиям грибов Botry55
t is с inerea, Fus arium moni1 i f orme, Aspergillus niger, Verticillium
dahliae Venturià inaegualis и в этом отношении равноценны ТМТД (тетраметилтиурамдисульфид), взято- 60 му эа эталон.
Строение новых комплексных солей лактамов и галоидов металлов подтверждено данными ИК-спектров. Их
65 свойства описаны в приводимых ниже примерах;
Пример 1. К 17 r пирролидона в абс. спирте при нагревании добавляют 17,1 г Cuclg 2 Н20 в абс. спирте. Перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Выпадает осадок зеленого цвета, который несколько раз промывают холодным спиртом t» = 125-128 С. Получено
29,5 г (98%), Найдено, Ъ С 31,18 Н 4,18, N 9 36 Си 21,17. .1
С8 EEI4 N2 О2 С12 Си
Вычислено, Ъ: С 31,48, Н 4,59;
N 9,18; Си 20,98.
Пример 2. К 2,5 г тиопирролидона в ацетоне при комнатной температуре добавляют 1,68 СиС1 (свежепрокалейного) в ацетоне при перемешивании, выпадает осадок серого цвета, который несколько раз промывают холодным ацетоном, С„„ 142-143 С.
Получено 2,85 r (68%).
Найдено, Ъ: С 28,,04, Н 3,97, N 8,07, Си 18,82.
C8HgN2S2Cl2 Си
Вычислено, %: С 28,49, Н 4,15, N 8,31, Си 18,99 °
Пример 3. К 1,95 г N-метилпирролидона в спирте при комнатной температуре и перемешивании добавляют 5„2 r Zncl2 4 Н О в спирте. Перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, спирт упаривают °
Остается светложелтое масло, которое при стоянии очень медленно кристаллизуется. Получено 6,2 r (62%).
Найдено, Ъ: С 25,46, Н 4,17, N 6,08, Zn 27,05, C5H9NOC12Zn
Вычислено, В: С 25,53, Н 3,83, Й 5,96, Zn 26,85.
Остальные соединения синтезированы по аналогичным методикам. Их свой ства приведены в табл..1.
Для всех синтезированных соединений сняты ИК-спектры. Наиболее характеристичные полосы поглощения БН
3290 с, СО 1640 см .
Для серусодержащих солей N С-Б
1550 см -, Пример 4. Активность соединений по отношению к грибам Botrytis
cinerea, Fusarium moni1iforme, Aspergillus niger, Verticillium dahliae, Venturia inaegualis определялась на мицелии указанных выше грибов и бактерий Xanthomonas . Препараты растворяют в ацетоне и в стерильных ус-, ловиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозный агар, который далее раэливаит по чашкам Петри иэ расчета 20 мл среды на одну чашку
Петри. Эталон — ТМТД. Концентрация испытуемых веществ и ТМТД в среде
0,003% по действующему веществу.
704067
Через 18-20 ч после разлива и застывания агаровую пластинку инокулируют кусочками мицелия указанных выше грибов и выдерживают в течение 4-5 суток при температуре 22-25 С. По
О истечении указанного выше срока определяют размер колоний укаэанных тестов, а затем по формуле Эббота .определяют процент подавления мицелия грибов и бактерий по сравнению с эталоном.
A — С ,Процент подавления †100, где A — рост колоний гриба в контроле, С - рост колоний гриба по препарату.
Результаты испытаний представлены в табл. 2.
704067
Ю н
33- °
M н» (Ч
CO Ch иЮ
ГЧ
tA
Ю
» ° ов
ГЧ
Г Ъ
3 ° о» н» н» Ф
С.3» н
Ю 3
»О
CO н»
\Р
»«
СО
РЪ
СО н»
СО
Г Ъ
3Г»
f3
СЧ
»Ч
РЪ
CO
Ю
Г Ъ
СО
РЪ
Ch
Ю О
ОЪ
Ю
Г«
Г н»
РЪ
Ch
lA
М
Г ) СО
Г
Ch
Ю
Ch, н»
СЧ
СО Ф н»
Г"Ъ
Г Ъ
lA
lA
»Ч
Ch
СО
О1
РЪ
1
1 !
»
333
1-» о о
Х
Р
Г) »
О
1-» о о
Х 3 « с
М
1 4 о о
Ь
Г
М
Г3
lA
»»Ъ
И - °
Lq O
ГЧ
Ю
ГЧ
g e
СЪ СО н
»Г»
M W
ГЧ
lA
C)
C» °
»Ъ СО
lA
Г
И О:3 (Ч,СО
««» °
ot
Н4
Г ) Й
РЪ
CO
О1
CO
Ф
ЧЭ
»О (Ъ, ° С»Ъ и
Ю
СО Р
»Ъ
3 «
1 н
РЪ О
»3Ъ
Ch
3»Ъ
Г (-» 3 CO Ф
РЪ
СО н
1О
3»Ъ
О1
РЪ
СО н»
Ch
РЪ 3
33Ъ
Ch н» н (Ч
3»Ъ
Г Ъ
О
ГЧ (Ч (Ч
СО
»Ч н
iA (Ч н» н
Г н»
Ю
»« н, Ю н н»
СО
Ю н
»А Ch
°
I. Ц
1 И
I E
1 1 о
Ц о
»С»
Е о
3 о
I Ц 1
1 О ! Ц 1 ! f
СО )
1
I
1
Ф
Ф у . %7
1 1 г.р —
1 9 1 С4 .1 Ж 1 Ц»3
f3I 1 3 Р Я
Ц I 1 Э If о и f Ц Ц
I )
1 f
1 I
» н и Ъ б ю
Ф р Ю
СЧ
РЪ
1
1
1 !
1 ,1
I
l
1
Ф 1
Ц 1
В1, Л
Р1 сч
О I »
91 о
С.» 1 О !4 I Сч
f I
1 ъ
A l Ы
IQ I щр
1 о
СЧ
° «»
%Р .Ю
МЭ
СЧ
«»
С>
33
Н4
ГЭ
В и
СЭ ф4
1 ° Ф»
Г» о
Ъ:7
1O3 фф !
Р С %Р
Г ю — a
СЪ
С4
«-»
С.3
С4
Ю
С4
И
Я о
»
33
С4
Г-»
С) о
С4
Ф ж
С 1
С3 с
СЧ о у ъС ф Щ ) ) 3» о
С4 о
С4
М
Ф ж
îo и м Р с
° СЧ
Г «
4 1 д4 О
Ы
704067
Ul
1, °
СЪЮ Г цЪ
g °
СЪ СО -3
СО
Е CO
1 3
1С1
Ю
«
ЯЪ Ю
СЧ
Ю
С31
oe
%-3
Q 00
D °
СЧ
lO
10 \»
С Ъ
»31
СО lA
Ю
»31
33Ъ
М
С Ъ
cf
Ю
О\ 3
СО
lA
Г1Ъ lO
Ol
С1Ъ (Ч
Ol
«31
CO (Ч
Ю
С31
°, °
СО
СЧ С1Ъ
О
С0
3Ч
РЪ
С
«Ф Ф
СЧ ь
lA
lA ч
И
В4
1-1
D о
С3
М
03 ж о
1 о с4
1-1 о
С0
И
K с4
1- о
С 3 о
С4
РС
Ж
CO о
И
СЪ
С3
1-1 о
С0
С4 и
CX) о
И
СЪ
С4
Г» о
С 4
И
Х
t0 х
С3
333
i а о
I о н н
1 а
СС3 1
Ф о С4 и
333 о ж
Р о й"3
333 о
Р
Ы
СЧ
Я СО -! (Ч
СО
D CO -3
ОЪ
t3 С0
11 3
О СЧ о я-! Я
С«
СЧ
O lC3
3 ОЪ т-3
3 »
Ю
ÑO
% 3
СО
Ю
3
ЧЭ
CO
З31
C3I
1 lD
° 3
1 « 31
ОЪ
РЪ
С0
СО 3
СЧ
С31
СЧ
С1Ъ
О
° 31 (Ч
«31
° 31
CO (Ч
«31
Ю
СО
СЧ
О
СЧ
<Ч
31Ъ. < 1Ъ
Ю
1
1 !»
1
1 1 т-3
I ь
%-! .
РЪ ч-3
1 (Ч -1
СО
Ю
33Ъ
СЪ я-3 ь
О т-3
О\ о
3 о
l0
1 ! о
1 Х ! 2
1 IO
Г 1
СЧ !
Я й» 4
° СЧ
° СЧ
Cl3
Ф1
Ф М с р4 б
I ц
lr
СЧ/1 М 4 Ф „ — «1 г, 4
Ф 4
Я Ф (Ъ с.3
1 3
II1 н, 1 х
1 о
I о а
I
1
I
3О ! !.
Ъ:Р
1 Ж 1 ст- О х х х е ф О о !с и
1 С 3 СЧ
1 "гФ и
I .!
Ð вЂ” C7
Ф 3 СЯ CV Ю,„«! «3 р Ю
СЧ СД СЧ \, 3!
С 3 03 03 C4 СЧ СЧ
Ф Ц Д ф ф Ж
Ъ ) 9
704067
РВ9увьтлты
Таблица 2 кспитааЮ на фунгицнднкв актимность sa щелям грибок н бактерия концем
Ваэнанкб соединений препара по д.а
»««
Vertieil X&nthO4ehliae иепе. ОоСгуС. Pygiun Ventue onil.J c incr ° () inneP. I
1й8 И
7ttneanexc a» соль хлоряЫ меди и пирролкдона (дк) 0,003
Йомплексна» соль хлорнда меди н пирролкдона (моно) 0,ООЗ
100 94
34 25
100 56
100 4 4
О ЗО
О 100
98 34 . 25 100 56 ивдм
0,003 100
ХоиФМ ксная соль хлорида и капроцактаиа
Мсвалекска» соль хлоркда и цирролкдона !
«с4еялексна1» c a»s клорида и капролактаиа цинка
0 003, О
100. 56
ЭО цинка
0,003 О
69 2,4
61.
" Хоипиексна» соль хлорида цинка и иетнлпкрролндона (и) 0,003 О кса)йлексна»"соль"хлорида цинка я иетнлпнрролкдона (дм) 0,003 О
1 комплвксныЁ-ceiFiËñëîðsa«" teeas н 8-(l-окон-2,2,2-трихлорэтял)1 пирро»клона . 0,003 . О хойплексна» соль хлоркца цинка и тнонирролкдока O,ООЗ О
ЙоийяекСкая соль хлорнда цинка
8-метилтнопирролкдона 0,003 22 комплексная соль брсиида меди s пнрролидоиа (дн) 0,03 . О
Коиплексна» соль бром»да медя н пирролкдона .(моно) О, 003 0, j . .: : †:, 1
ТИТД (эталон ) О, 003 100
1
2,4
100
17 25
100 78
20 30
69 . 713
100
100 1pp
25
100
106
12
12 5,0 100 100
100 100 100 . 100
100
51 35 . 17 44
100
Редактор П. 1орькова Техред Т, Ìàòî÷êà
" ""1*. "ъФваьа«сыътхи жю ажним;"1ь- = ав=-"= ---- "Заказ 6524/3 Тираж 387
ВНИИПИ Государственного комитета СССР . no делам изобретейий и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раувзская наб., д. 4/5. ---« « ««««" ы
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 .1
Корректор A. Тяско
Подписное хоиплексна» соль хлормда марганца и пирролндона 0,003 69
Процент поданленк» ийцели» грибов н бактерия