Способ выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций или смесей с насыщенными углеводородами

Патент 704935

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социвлистическик

Республик (ii 704935 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 02,12,77 (21) 2548975/23-04 (51)NL. Кд.

С 07 С 7/10

С 10 0 21/16 с присоединением заявки,%

Ваударатаенньй каинтет

СССР ве авлам изоеретеннй н отарытнв (23) Приоритет (53) УДК665.66, . 3(088.8) Опубликовано 25.12.79. Бюллетень М 47

Дата опубликования описания 28.12.79

10. Г. Слижов, В. П. Нехорошев и Г. Л. Рыжова (72) Авторы изобретения

Томский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. В. Куйбышева с (7l } Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ НЕФТЯНЫХ ФРАКБИЙ

ИЛИ СМЕСЕЙ С НАСЫ1ЦЕННЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ

Белью изобретения является повышение степени извлечения ароматических углеводородов. Поставленная цель дости гается описываемым способом выделения ароматических углеводородов иэ нефтяных фракций или смесей с насышенны ми углеводородами путем жидкостной экстракции с использованием в качестве селективного растворителя комплекса хлор о истого алюминия с полиалкилзамеше иными тиоцикланами, выделенными иэ топливных нефтяных фракций или с ди сульфидами парафиновых, или одноядерных ароматических углеводородов с посл едуюше реэ и экстракцией ароматических углеводородов б нзолом.

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, а именно к способу выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций и смесей с насышенными углеводородами.

В настояшее время наиболее широкое распространение получили способы извлечения ароматических углеводородов иэ нефтепродуктов с помошью различных селективных растворителей: диэтиленгликоля (13 5-нитрофурфурилового спир-. та 12)., Недостатками этих способов являются высокий расход экстрагента, сложность

e+< регенерации, тивность по отношению к ароматическим углеводородам, Это приводит к низкой степени извлечения ароматических углеводородов иэ сырья (20-55%) и снижению их чистоты. .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ выделения ароматических углево2 дородов иэ нефтяных фракций или сме» сей с насйшенными углеводородами путем жидкостной экстракттии с селектив- ным растворителем с(. -метилтриметиленсульфоном (3). Однако степень извлечения ароматических углеводородов довольно низкая и составляет 55%.

Комплексы безводно| о А С с индивидуальными дисульфидами (диэтилсульфидом, дипропилдисульфидом, дифенилдисульфидом) получают по следуюшей методике.

В реакторе с мешалкой готовят 1М раствор дисульфидов в октане. Полученный раствор нагревают до 50-60,при- 2о баляют 1М А6Ы и перемешивают прй этой

3 температуре в течение 30-40 мин, затем охлаждают и отстаивают, На дно реактора оседает жидкий комплекс сернистых соединений соста25 ва 1:1, октан отделяют от образовавшегося комплекса декантацией. Реакции протекают по следуюшим схемам:

E К

+ лж=XZ

Л1С1

К R б

1 зо где W - -алкил, арил;

+ А1й.

6 1

//ЮСЮз где - алкил.

Комплекс полиалкилзамеше нных циклических сульфидов получают из топливных фракций нефти. Процесс ведут при 5060 С, количество АРСЬ - 2% от веса нефтепродукта. После 15-минутного

45 отстаивания комплекс отделяют от топ" лива- и промывают от остатков нефтепродукта пентаном.

При получеиии комплексов сернистых соединенМ3, содержаших в нефтяных дистиллятах, в реакцию комплексообразования вступают сернистые соединения различного типа. Проведенные массснектрометрические,исследования пока зЫвают, что в составе комплексов с

Д СВ, выделенных из нефтяных топлив, 3 ° о сернистые соединения на70 754 пред ставлены диалкилсульфидами и полиалкилзамешенными тиоцикланами. Про3 7049

Отличите п ными признаками способа являются использова ие в качестве селективного растворителя комплекса хло" риСтого -а поминия с полиалкплзамешенпыми тиоцикланами, выделенными из

5 топливных. .нефтяных фракций или с дисульфидами парафиновых, или одноядерных ароматических углеводородов с последующей реэкстракцией ароматических углеводородов бензолом. Технология

1о способа состоит в следующем. 15 4 .цесс экстракции аромати ескнх углевоj1opol1oI> Ifo нефтяных фракций проводят в реакторе с мешалкой при температуре 20-80 С, соотношении экстрагента и сырья 1:1-2. Рафинат отделяют от экстрагента декантапией. Реэкстракцию ароматических углеводородов проводят бензолом при 40-70 С и соотношении бензола и экстрагента 1-2:l по весу.

Степень реэкстракции ароматических углеводородов составляет 85-90%. B процессе реэкстракции бензолом комплекс полностью регенерируется. Степень извлечения ароматических углеводородов из нефтянпых дистиллятов в описанном выше процессе составляет 70-90%, Пример 1. В реакционном сосуде емкостью 500 мл растворяют 30 г диэтилсульфида в 340 мл октана, нагрео вают до 50-60 С и добавляют 44,5 r

A „,. Реакционную смесь перемешивают

30-40 мин, охлаждают до комнатной температуры и отстаивают. Октан отделяют от осевшего на дне реактора жидкого комплекса диэтилсульфида и хлористого алюминия путем декантации, Выход комплекса 70 r, 200 мл модельной смеси, состояшей из 10,40 мезитилена, 12,6% тетралина и 8,2% нафталина в октане, обрабатывают 80 r комплекса безводного хлористого а поминия с дипропилдисульфи1 дом или диэтилсульфидом при темперао туре 30-50 С. После отстаивания модельную смесь сливают, а экстрагент подвергают регенерации 100 r бензола о при 40-50 С. После отгонки бензола, получают концентрат ароматических соединений, Степень извлечения мезитилена, нафталина и тетралина из модельной смеси составляет 55-75%.

Пример 2.. 250 мл топливной о фракции (ц(,= 0,807, т. кип. 190-360 С ), содержащей 17% ароматических углеводородов обрабатывают в реактопе с мешалкой при температуре 40-80 С 125 r комплекса дифенилсульфида с хлористым алюминием (комплекс получают по методике, описанной в примере 1). Регенерацию комплекса провдят 300 мл о бензола при температуре 60-7 О С. ,Бензольный слой отделяют от комплекса декантацией, а затем отгоняют растворитель.

В полученном экстракте содержится

34,4 r ароматических углеводородов (степень извлечения 81%), в рафинате. 3,2%.

5 7049

Пример 3. 500мл нефтепродука обр батывают 8 г безводного АССС о е-. 3 при температуре 50»60 С в теченИе

40 мин. После 15-минутного отстаивания образовавшийся комплекс полиалкилзамешенных тиацикланов с безводным

МС отделяют от нефтяной фракции и отмывают от остатков нефтепродукта пентаном. Выход комплекса 25 г (6,3% от веса нефтепродукта) о

500 мл дизельного топлива (фраафя

190-360 С, плотность- 0,807 г/см, о содержание ароматических углеводородов

17,5%, содержание обшей серы 0,20%) в. реакторе с мешалкой обрабатывают о

2 раза при 60-80 С 200 г комплекса безводного хлористого алюминия с сернистыми соединениями (соотношение

2:1 по весу). После отделения рафината проводят реэкстракцию ароматических углеводородов бензолом при темперао туре 60-80 С. Степень реэкстракции ароматических углеводородов равна 85%.

Регенерированный комплекс используют

25 для повторного выделения ароматических углеводородов из топлива. После отгонки бензола получают 58,4 г концентрата ароматических углеводородов. Содер-. жание ароматических углеводородов в рафинате вЂ” 2 8%. Степень экстракции ароматических углеводородов из дизельного топлива после двухкратной обработки комплексов составляет 86%.

К преимушествам данного способа относятся: высокая стецень извлечения

35 6 ароматических углеводородов, простота технологического оформления процесса, легкость выделения ароматических углеводородов и регенерации экстрагеита, а такж небольшое соотношение комплекса и сырья.

Формула изобретения

Способ выделения ароматических ут леводородов из нефтяных фракций или смесей с насьпценными углеводородами путем жидкостной экстракции селектив-, ным растворителем, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения степени извлечения ароматических углеводородов, в качестве селективного растворителя используют комплекс хлористого алюминия с полиалкилзамещенными тиоцикланами, выделенными из топливных нефтяных фракций или с ди- сульфидами парафиновых, или одноядерных ароматических углеводородов с последующей реэкстракцией ароматических углеводородов бензолом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 Авторское свидетельство СССР

% 499256, кл. С 07 С 7/10, 1976.

2. Авторское свидетельство СССР

М 411064, кл. С 07 С 7/10, 1974.

3. Авторское свидетельство СССР

Мю 426989, кл. С 07 С 15/00, 1974, (прототип).

Составитель JI. Боброва

Редактор Е. Виноградова Техред О. Андрейко Корректор И. Михеева

Заказ 7958/26 Тираж 513 Подписное

UHHHllH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб.,д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул. Проектная, 4