Способ получения 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 )-1,3,4- оксадиазола

Способ получения 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 )-1,3,4- оксадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик « 704970

J

> (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Зая влено 29.03.76 (21) 2341575/23-05 (53)M. Кл.

С 09 В 5/00

С 07 0 271/10 с присоединением заявки М (23) П ркоритет

1Ъаударатаанны6 каинтат

СССР па далав нэабратеннй н атн ытнй (53 ) УД К 668.819 3 (088.8) Опубликовано 25.12.79. Бюллетень J4 47

Дата опубликования описания 25.12.79

И. И. Красюк, В, И. Кепс, В. Л. Беляеви В. И, Зеленский (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-бис- (11-АМИНОАНТРАХИНОНИЛ-21) - 1,3,4-0КСАДИАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения кубового красителя, в частности 2,5-бис-(11-

-аминоантрахинонил-2 у-1,3,4-оксадиазола, красителя кубового бордо С, который применяется для крашения растительных волокон и вискозы, 5 для печати, для суспензионного крашения и окраски вискозы в массе.

Известен способ получения 2,5-6 (l 6ìèíîантрахинонил-2 ) -1,3,4-оксадиазола (кубового бордо С) . обработкой 1-нитроантрахинон-2-кар10 боновой кислоты хлористым тионилом в хлорбензоле в присутствии катализатора диметилформамида, последующей конденсацией полученного хлорангидрида l-нитроантрахинон-2-кар-. боновой кислоты с 30 -ным водным раствором, гидразингидрата в среде хлорбензола i условиях длительного многоступенчатого нагревания до

100 С, отгонкой влаги, фильтрацией; промывкой, сушкой 1,2-бис-(11-нитроантрахинонкарбоиил-2 )-

-гидразина, обработкой олеумом (замыкание кольца), кристаллизацией, фильтрацией, промывкой 65%-ной серной кислотой и вьщелением нитрокрасителя на воду, фильтрацией, йромьвкой, аммонолизом при 130-135 С и давлении

7-9 ати, фильтрацией и промывкой полученного красителя. Выход кубового бордо С 51,7% (1).

Недостатками промышленного способа являются:

- низкий выход красителя 51,7%, низкая красящая концентрация - 78%;

- сложность процесса, заключающаяся в необходимости проведения на стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до

100 С с последующей отгонкой влаги.

С цель|1 повышения выхода красител улучшения качества целевого продукта - повышения красящей концентрации, а также упрощения технологического процесса конденсацию хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2- карбоновой кислоты с гидразинпщратом ведут в присутствии олеиновой кислоты. Конденсацию проводят в среде хлорбензола или нитробензола.

Применение концентрированного гидразингидрата значительно снижает количество воды в реакционной массе, вредное влияние которой заключается в разложении хлоранпщрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты.

4970 4

Реакционную массу охлаждают, отфильтровыи вают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 19,15 г 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 ) -1,3,4-оксадиазола, что сос5 тавляет 69,62% в пересчете на 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту. Краситель по качеству имеет следующие показатели: желтый по оттенку и чище; красящая концентрация

86%.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве, инертного растворителя вместо хлорбензола применяют нитробенэол.

Эффективность предложения иллюстрирует таблица выходов по стадиям в известном и предложенном способе.

Выход по предлагаемому способу,%

Выход по известному способу, .(1) %

20 Стадии процесса

Получение хлорангид рида

91,1

61,0

78,7

Конденсация

ЗО Циклизация

100,0

100 О, 93,06

Аммонолиз

93,1

Целевой продукт, в

Ç5 пересчете на 1-нитро- антрахинон-2-карбоновую кислоту

51,7

69,6

3 70

Установлено, по полнота реакции конденс ции обуславливается тем, что концентрированны" гидразингидрат применяют в виде эмульсии в инертном растворителе и конденсацию проводят при температуре окружающей среды.

По предложенному способу реакция конденсации проводится в присутствии олеиновой кислоты, которая сама по себе не является поверхностно-активным веществом и только в результате реакции с эмульгируемым веществомгидразингидратом она превращается в олеат гидразина, который стабилизирует эмульсию в инертном растворителе, Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят, 31,9 r (в пересчете на 100%-ный продукт) 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты, 132,5 г сухого хлорбензола, 14 r хлористого тионила и 1 r диметилформамида. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 8590 С и в течение 1 ч перемешивают при этой температуре, охлаждают до 20 С, отфильтровы вают, промывают хлорбенэолом до нейтральной реакции.

Пасту продукта переносят в колбу емкостью 250 мл, добавляют сухой хлорбензол до 137 r. В полученную массу при перемешивании из капельной воронки придают эмульсию, состоящую иэ 30 r сухого хлорбензола, 3 г

99%-ного гидразингидрата и 0,12 r олеиновой кислоты в течение 15-30 мин. После придачи эмульсии реакцибнную массу перемешивают при температуре 20-30 С в течение 2-3 ч, затем фильтруют, из пасты продукта отгоняют хлорбензол. Водную суспензию продукта фильт руют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат, В резуль тате получают 27,14 r

1,2-бис- (1 -нитроантрахинонкарбонил-2 ) -гидразина, который растворяют в 101,6-102%-ном. олеуме при перемешивании при температуре окружающей среды в течение 1-2 ч, количество олеума 430,0 r в пересчете на серную кислоту.

Затем реакционную массу разбавляют 235,2 r воды (до концентрации серной кислоты 65%) при температуре, не превышающей 50 С. В течение 10 ч при температуре окружающей среды проводят кристаллизацию, затем продукт отфильтровывают, промывают 65%-ной серной кислотой, суспензируют В 1000 Г Воды, Отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Водную пасту полученного продукта переносят в автоклав иэ нержавеющей стали емкостью 300 мл, добавляют водный аммиак (17,2 г, в пересчете на 100-ный)„ доводя концентрацию его. в водной фазе до

10-12%. Аммонолиз проводят при температуре

130-135 С и давлении 7-9 ати s течение 5-6 ч;

4О П р и м е ч а н и е: выход на стадии конденсации дается с учетом содержания 1,2-6ис-(1 -

-нитроантрахинон-карбонил-2 ) - гидразина в продукте, а не на сухой беззольный, Предложенный способ получения кубового

45 бордо С позволяет повысить выход с 51,7% до

69,62%; улучшить качество красителя, т.е. повысить красящую концентрацию до 86% против 78%, считая на пигмент; ynpocTHTb технологический процесс за счет исключения на, стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до 100 С и последующей отгонки влаги из реакционной массы.

Экономический эффект от использования в производстве только по сырью составит

8000 руб. на 1 тонну готового красителя.

Формула изобретения

Способ получения 2,5-6ис-(1 -аминоан трахинонил-2 )-1„3,4-оксадиазола обработкой

704970

Составитель А. Молин

Техред Л. Алферова Корректор Е. Лукач

Редактор Е, Минаева

Тираж 758 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7962/28

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

I-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты хлористым тионилом в хлорбензоле в присутствии диметилформамида, последующей конденсацией полученного при этом хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с гидразипнщратом в хлорбензоле, выделением 1,2-бис(1 -нитроантрахинонкарбонил-2 -гидразина, обработкой его олеумом, аммонолизом полученного 2,5 бис- (1 -аминоантрахинонил-2 ) - 1,3,4-оксадиазола и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и красящей концентрации целевого продукта, а также упрощения технологического процесса, конденсацию хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с гццразингидратом ведут в присутствии олеино5 вой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1! Технологический регламент II 3I1 производства кубового бордо С. Архив предприятия а объединения "Краситель", Л-111, п-3, М 10239 (прототип) .