Способ получения бромистого этила

Способ получения бромистого этила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок з Советских

Социалистических

Республик

««706389

« р (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 06.07.78 (2I ) 2638684/23-04 (5) ) Щ. (д.

С 07 С 19/02

С 07 С 17/16 с присоединением заявки №(23) П риоритет . - .

Ркударстванный квмнтет

СССР де делам наавратеннй и еткрмтнй

Опубликовано 30.12.79. Бюллетень ¹ 48 (53) УД1(547.412. .4.07(088. 8) Дата онубликовани» описания 31.12.79

А. М. Межерицкий, Л. А. Федотова, О. И. Пастухова и Л. С. Тененева (72) Авторы . изобретения (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИСТОГО

ЭТИЛА

Йзобретение относится к технологии основного органического синтеза, в част.ности к способу получения бромистого этила, который применяется в фармацевтической промышленности, в органическом синтезе, в качестве антидетонатора

5 и является эффективным огнегасительным средством.

Известен способ получения алкилбро мидов путем бромирования алифатических

t0 спиртов бромом и серой в присутствии катализатора окиси церия (1) при новы« шенной температуре. Однако при этом получают целевой продукт недостаточно высокой чистоты. Кроме того, требует15 ся дефицитный катализатор — окись церия.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкилбромидов путем взаимодействия алифатического спирта, брома и: серы при повышенной температуре 60о

90 С в присутствии ароматических угле

2 водородов, например бензола, толуола и катализатора бромистого железа f2).

Выход целевого продукта близок к количественному.

Недостатком известного способа является невысокая интенсивность процесса получения бромистого этила вследствие того, что используемое в качестве катализатора бромистое .железо инициирует только начало процесса (образование бромистого водорода) и не катализирует процесс в целом. Продолжительность процесса при этом способе составляет 4,5—

6 ч. Процесс проводится прп избытке брома, который реагирует с ароматическим углеводородом, в результате снижается выход целевого продукта. Кроме того, применение растворителей приводит к загрязнению продукта.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии процесса и сокращение его продолжигельности.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения бромисто

706389

3 го этила, состоящим в том, что этиловый спирт, бром и серу подвергают взаимодействию при 60-120 C в присутсто . вии катализатора диметилсульфоксида, взятого в количестве 0,5-1 об.% в расчете на спирт.

Введение диметилсульфоксида значительно ускоряет процесс взаимодействия этилового спирта, брома и серы за счет образования комплекса HBt с димег щ сульфоксидом, позволяет сократить продолжительность процесса до 3W,5 ч и исключить из технологического процесса токсичные органические растворители.

Исключение из процесса растворителей обеспечивает в свою очередь: увеличение выхода продукта по брому на 3-5% (бром не расходуется на бромирование растворителей), улучшение качества бромистого этила и улучшение условий техники безопасности. Кроме того, образова- . ние комплекса HBt с диметилсульфокси- цом способствует уцерживанию HBt в реакционной массе, в результате предотвращается его укос и повышается выхоц про2. 1 дукта.

Процесс осуществляют следующим образом.

В этиловый спирт, взятый в избытке 1 -25% по отношению к брому, добавляют диметилсульфоксид в- количестве

0,5-1 об.Ъ от загрузки спирта. Смесь о нагревают до 30-50 С и при перемеши-, вании в нее дозируют раствор серы в броме, приготовленный предварительным растворением серы, взятой в количестве

6-6,5% от веса брома, в броме. Синтез бромистого этила осуществляют в течео ние 2,0-2;5 ч при 78-80 С с одновременной отгонкой бромистого этила. По а окончании синтеза температуру повышао ют qo 110-120 С. Полученный продукт промывают 5-10%-ным раствором соды и затем водой. Выход бромистого этила близок к теоретическому. Содержание основного вещества 99,8-99,9%.

Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, дефлегматором и нисхоцяшим холодильником, помещают.

122 мл этилового спирта и 0,6 мл диметилсульфоксида. Смесь нагревают о до 50 С и при перемешивании постепенно дозируют и нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г се55 ры и 124,8 г брома. Через 15 мин начинают отбор бромистого этила. Темпера туру куба поднимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуру о поднимают до 110 С. Продолжительность процесса 4 ч. Полученный бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем воцой. После разделения слоев получают 168,7 г бромистого этила с содержанием основного вещества 99,98%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 в колбу помещают 122 мл этилового спирта и 0,9 мл диметилсульфоко сида, Смесь нагревают до 50 С и при перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8 г брома. Через 10 мин начинают отбор бромистого этила. Температуру куба о поднимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила.

В конце синтеза температуру -поднимают о до 110 С. Продолжительность процесса 3,5 ч. Полученный .бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем водой. Получают 168,9 r бромистого этила с содержанием основного вещества.

99, 98%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 в колбу помещают 122 мл этилового спирта и 1,2 мл диметилсульфоксица. о

Смесь нагревают до 30 С и при . перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8 г брома. Через 8 мин начинается отбор бромистого этила, температуру куба поднио мают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуру поднимают до о

120 С. Продолжительность процесса

3 ч. Полученный бромистый этил промывают 5 -ным раствором соды, затем водой. Получают 169,0 г бромистого этила с содержанием основного вещества

99, 98%.

Использование данного способа получения бромистого этила обеспечивает по сравнению с существующим способом слецующие преимущества: интенсификация процесса в 1,5-2 раза за счет сокращения времени синтеза цо

34,5 ч; увеличение выходя бромистого этила по брому за счет - устранения расхода

5 7063 последнего на бромирование растворите-, лей; улучшение качества целевого продукта, обусловленное отсутствием растворителя; 5 улучшение условий труда и техники безопасности в связи с отсутствием токсичных растворителей. о

Формула изобретения

Способ получения бромистого этила путем взаимодействия этилового спирта, о брома и серы при 60-120 С в присут

89 6 ствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения и сокращения продолжительности процесса, в качестве катализатора используют диметилсульфоксид в количестве

0,5.-1 об.% в расчете на исходный спирт, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 430624, кл. С 07 С 19/02, 16.06.72.

2. Авторское свидетельство СССР

N. 468906, кл. С 07 С 19/02, 02.08.73 (прототип) .

Составитель Н. Гозалова

Редактор Л. Герасимова Техред Н. Ковалева Корректор И. Михеева

Заказ 8156/19 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4