Способ получения 4-изопропиламинодифениламина

Способ получения 4-изопропиламинодифениламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

па ентнс техническая

6.о,;ноте .à () БА

ОПИСАНИЕ

И3ОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик,111 70 63 99 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2107.78(21) 2646729/23-04 с присоединением заявки М (5f)e. Кл.2

С 07 С 87/48

С 07 С 85/11

Государстаеннмй коинтет

СССР но делан нэобретеннй н отнрытнй (23) Приоритет— (53) УДК 547. 2зз.07 (088.8) Опубликовано 3012-79. Бюллетень Ко 48

Дата опубликования описания 30-1 2.79 (72) Авторы изобретения

М, Я.Фиошин, И.A.Авруцкая, H. П. Богданова, С.С.Кучеров, A.À.Óñâÿöîý, A.Ñ.ÑëàâHoâà и Е,В.Генкина (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового

Красного Знамени химико-технологический институт Имени Д.И.Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ 4-ИЗОПРОПИЛАМИНОДИФЕНИЛАМИНА

Изобретение относится к усовЕршенствованному способу получения вторичных ароматических аминов, в частности к получению 4-изопропиламинодифениламина (4-ИАДФА), являющегося ценньм антиоксидантом, который используется для стабилизации полимерных материалов, синтетических каучуков и резины,а также моторного топлива. Получение вторичных ароматических аминов, в частности 4-ИАДФА. основано на восстановительном алкилировании 4-аминодифениламина .(4-АДФА) ацетоном fl). Обычно процесс восстановительного алкилирования, 4-АДФА 15 осуществляют каталитически при температуре 60-200оC и давлении .водорода 100-140 атм на различных катализаторах. Обычные катализаторы часто способствуют нежелательньм побоч- 20 ньм реакциям, особенно при йовьщенной температуре и давлении, Поэтому для исключения побочных реакций применяют специальные катализаторы, для приготовления которых требуется 25 сложная технология (2).

Наиболее близким по технической сущности является. способ получения

4-изопропиламинодифениламина восстановительным алкилйрованием нитрозо- 3Q или ами нодифенилалами нов . а це тон ом в присутствии никельхромового; катализатора при 165-180ОС и давлении

40-50 ати (3).

Недостатком этого способа является проведение процесса при высокой температуре и давлении, трудность работы со взрывоопасным водородом и применение специальных катализаторов, для приготовления которых требуется. сложная технология.

Целью предлагаемого изобретения является -устранение недостатков известного способа и упрощение процесса.

Г

Цель достигается тем, что восстановительное алкилирование проводят электрохимическим способом в кислой ацетоно-водной среде.

В соответствии с изобретением описывается способ получения 4-иэопропиламинодифениламина восстановительным алкилированием 4-нитрозоцифениламина или 4-аминодифениламина ацетоном в кислой ацетоноводной среде в электролизере с разделенными катодньм и анодным пространствами.

7063 99

3.

Восстаа нров йт ельр ное -алк илиров ание

Электрохимическим способом позволяет проводить процесс практическй с коли* чественным вйходом 4-изопропйламинодифе иламийа," у))рощает технолбгичес кий процесс за счет йсключенйя высоких температур и давления; а также за счет йсключенйя каатализа Гора=и "" ""so> îðáäà, что повышает безопасность йроведенйя процесса.

Пример 1. 1,0 г 4-нитрозодифениламина в 70 мл раствора (1 мл

НС1 уд. вес 1,19 + 14% Н О в ацето«. ,не) восстанавливают на медном сетча том катоде в электролизере с катионообменной мембраной NK-40. Катодная плотность тока б А/дм, Анод — плати- 15 на или свинец, анолит — 20Ъ-ный °- раствор серной кислоты. Электролиз проводят при 40 С и перемешивании.

Конец реакции контролируется хроматографически и полярографически. Зат- Я раченное количество" электричества

-составляет 2,0 A/ч. Образуется 1,12г

4-ИАДФА, что соответствует выходу по веществу 9ЦЪр выходу йо току 35,5Ъ.

Не вступивший в реакцию ацетон отго- д

° няется и возвращается в цикл.

Пример 2. 1 0 г 4-аминодифениламина восстанавливают в условиях, прнведенных в примере 1. Образуется

1;14 г 4-ИАДФА, что способствует выходу по веществу около 100Ъ и по току 35Ъ.

Пример 3. 1,0 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на медном амальгамированном катоде в условиях,: аналогичных приведенным в примере 1;.

Количество пропущенного электричества 3,1 А/ч. Образуется 1,14 г 4-ИАДФА, что способствует выходу йоа вещеcòâó около 100Ъ и выходу по току 23Ъ.

П р и,м е р 4..2,0 4-нитрозодифе- 40 "":нйламина восстанавливают на медном сетчатом катоде в -условияка,- айало гиФных"приведенным в примере 1. Коли-, чество затраченного электричества составляет 3 A/÷. Образуется 2,28 r 45

4-ИАДФА. ВЫХОД ПО ВЕщЕСтВУ 4-йЗОаПрОпиламинодифениламина составляет около

100Ъ, выход по току 45Ъ.

-II,р и м е р 5. 1,0 г 4-ййатроазодифениламина в 70 мл раствора (1 мл g()

НС1 уд.вес 1 19 + 5% Н О в ацетоне) восстанавливают в условиях, прйведенных в примере 1. Количество затраченного электричества составляет

3,9 A/ч. Образуется 1,13 г 4-ИАДФА, 55 что "соответствует выходу по веществу 98Ъ, выходу по току 28%.

Пример 6. 1,0 4-нитрозодифениламина в 70 мл раствора (1 мл HCl уд.вес 1,19+30% НдО в ацетоне) восстанавливают в условиях, аналогичных приведенньм в примере 1. Затраченное

icoJlH eceso электричества составляет

3,9 A/÷. Ообразуется 1,1 г 4-изопропиламинодифениламина, что соответствует выходу по веществу 97% и по току 17%.

Пример 7. 1,0 г 4-нитрозодифениламина в 70 мл раствора (2 мл

НС1 уд.вес. 1,19 + 14% Н О в ацетоне) восстанавливают в условиях, приведен- . ных в примере 1. Затраченное количестрво электричества 4„5 А/ч. Образуется 1,09 г 4-ИАДФА, что соответствует выходу по веществу 96% и по току 15Ъ.

Пример 8 ° 1,0 4-нитрозодифениламина вбсстанавливают на платино- . вом катоде в условиях, приведенных в примере 1. Количество затраченного электричества составляет 3 A/÷. Образуется 1,04 г 4-ИАДФА. Выход по веществу 4-изопропиламинодифениламина

91%; выход по току 23%.

Пример 9. 1,0 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на ртутном катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. Количество затраченного электричества составляет 2,0 А/ч. Образуется 1,06 r

4-ИАДФА. Выход по веществу 4-изопропиламинодифениламина составляет

93Ъ. выход по току 35%.

Формула изобретения

Способ получения 4-избпропиламинодифениламийа восстановительным алкилйрованием-4-нитрозодифениламина или 4-аминодифениламина ацетоном, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, восстаноавительйое алкилирование проводят электрохймически в кислой ацетоноводной среде в электролизере с разделенными катодным и анодным проста ранствами.

Источники информации, принятые ва оа вйийание при экспертизе

1. Выложенйая заявка ФРН 91542171р кла С 07 С 85/08 р 1 974 °

2. Патент ФРГ 91032262, кл 12 q 5, 1959.

3. Авторское свидетельство СССР

9230828, кл С 07 С 85/11, -1968. аъ

Составитель Л.Иоффе

Техред Н.,Бабурка

Корректор И.Стец

Редактор Л. Герасимова

Заказ 8157/20 . Тираж 513 Подписное

ЦЙИЙ11Й ГодЯйфственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб.р д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4