Способ получения 2,5-диамино-3,4- дицианотиофена

Способ получения 2,5-диамино-3,4- дицианотиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

. ная патен .но те;.н, еская с,. б»иоте,:а Lt Б

Союа Советских

Социалистических

Республик >706414

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 280778, (21) 264 93 94/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки М

С 07 Р 333/26//

С 08 6 75/06

Госуяарствениый комитет

СССР яо дмаи изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 30-1279. Бюллетень Ио48 (53) УДК547 ° 732.07 (088. 8) Дата опубликОвания описания 301279

О.E. Насакин, A.Â. Казакова, В.A. Кухтин, В. В.Алексеев, A. Я.Клубов, И.А.Абрамов и П.И.Григорьев (72) Авторы изобретения

Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАМИНО-3,4-ДИЦИАНО1ИОФЕНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу пблучения

2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, который может быть использован . в качестве мономера для синтеза термостойких 5 полимеров.

В литературе описаны способы получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, например восстановлением тетрациан- этилена иодистоводородной кислотой, 10 с последующей обработкой. полученного тетрациаэтана водным раствором сернистого натрия в ацетоне (1).

Однако данный способ трудоемок и выход целевого продукта составляет 15

24%

Наиболее близким к описываемому является способ получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, заключающийся в том, что тетрацианэтилен подвергают 2р взаимодействию с сероводородом в присутствии пиридина в среде, представляющей смесь ацетон — сероуглерод (1:1), при охлаждении ° Выход неперекристаллизованного целевого продукта 25 составляет 92%, а после перекристаллизации еще ниже (2).

К недостаткам известного способа относятся использование черезвычайно взрыво- и пожароопасного растворителя З0 сероуглерода, который к тому же в смеси с сероводородсм делает процесс токсичным, так как смесь сероуглерода с сероводородом усиливает токсическое действие друг друга,и относительно невысокий выход целевого продукта.

Целью предлагаемого изобретения является повышение. безопасности процесса и увеличение выхода продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, заключающийся в том, что тетрацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в среде ацетона при температуре от 20 до О С, с последующей обработкой полученного тетрацианэтана разбавленным техническим раствором кислого сернистого натрия (сульфогидрат, 22%-раствор) в присутствии пиридина. Обращующийся целевой продукт отфильтровывают, промывают водой и ацетоном, сушат на воздухе и выделяют. Выход 98,-99,5%.

Отличительным признаком способа является то, ч1о полученный после восстановления тетрацианэтилена сероводородом тетрацианэтан подвергают циклизации сульфогидратом (22%-ный

Ф

414

Найдено, Ъ: С 44,19; Н 2,61;

N 33,98, S 19,63.

СЬН Р48.

Вычислено, Ъ: С 43,80; Й 2,48; N 34,13; S 19,53. Таким образом, способ согласно изобретению обеспечивает безопасность процесса и позволяет повысить выход целевого продукта.

Формула изобретения

706 раствор технического кислого сернис» того натрия) s присутствии пиридина.

Пример. 2,5-Диамино-3,4-дидианотиофен.

В четырехгорлую колбу, снабженную обр®тным холодильникоМ, барбатером, механической мешалкой с термометром . загружают 12,8 r (0,1 моль): тетра-. цианэтилена растворенного в 80 мл ацетону (марки A) . Колбу охлаждают до -20 С и при йеремешивании пропус кают ток сероводорода с умеренной "скоростью до прекращения окрашивания

Пробы реакционной массы с Н,Б-диметиланилином или гидрохиноном (образоваНие ц"ксмйлекса с тетрацианэтиленом).

После окончания восстановления тетра- 15 цианэтилена .к реакционной массе приливают 40 мл пиридина и 150 мл

:. технического раствора сульфогидрата (водйый раствор -гидрос льфита натрия концентрацию которого доводят до ()

8,3%). При этом наблюдается выпадение кристаллов целевого продукта. Перемешивание„продолжают еще 10-15 мин.

Осадок отфильтровывают, промйвают ацетоном, водой несколько раз (до 2 исчезновения,окрашивания ацетона) и сушат на воздухе. В результате получают 16,0-16,3 г (98-99,5%) целевого продукта; т.пл. 242-245 С .

Способ получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена на основе взаимодействия тетрацианэтилена с сероводородом, отличающийся тем, что, с целью повышения безопасности процесса и увеличения выхода целевого продукта, тетрацианэтилен подвер-. гают восстановлению сероводородом в среде ацетона при температуре от

-20 до 0 С с последующей обработкой полученного при этом тетрацианэтана разбавленным техничеким раствором кислого сернистого натрия в присутствии пиридина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

i. "J.Am.Chem. Soc", (1958), 80, с.2786-2825.

2. Там же, с. 2822-2823 (прототип).

Составитель Т.Власова

Редактор Л.Герасимова Техред Э.чужик Корректор И.Стец

Заказ 8157/20 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4