Способ получения производных 2-алкилтио-2-оксазолина

Патент 707196

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено26. 06. 78 (21} 26 33295/23-04 (51)м Кпэ

С 07 D 263/16//

А 01 М 43/76 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 231280, Бюллетень Мо 47

Дата опубликования описания25,1280 (53} УДК 547. 787.1..07(088 ° 8) И. Г. Тищенко, О. Н. Бубель и О. А. Гринкевич:-.....

1 о

Белорусский ордена Трудового Красного ЗнамЬМи государственный университет им. В. И. Ленина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АЛКИЛТИО-2-ОКСАЗОЛИНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных 2-алкилтио-2-оксазолина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве средств защиты растений.

Известен способ получения 2-алкилтил-5--метил-5-ацетил-2-оксазолинов, заключающийся в том, что 2-метил-2-ацетилоксиран подвергают взаимодействию с 3-4 кратным избытком соответствующего алкилтиоцианата в присутствии эквимолярного по отношению к ацетилоксирану количества эфирата трефтористого бора или безводного хлористого алюминия и в пос.леднем случае в среде растворителя с последующим разложением промежуточно образующегося комплекса избыт. ком гиброкарбоната натрия в присутствии небольшого количества воды (11 .

По известному способу целевые продукты получают с выходом 31-48%.

Кроме того, получены производные

2-оксазолина, замешенные в положении

5 ацетилом.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Это достигается предлагаемым способом получения производных 2-алкилтио-2-оксаэолина формулы I где Rq вЂ” низший алкил; метил;

R вЂ” ацетил или R> вЂ” водород, R вЂ” хлометил, который заключается в том, что алкилтио-. цианат формулы П

15, „ где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с производным оксирана формулы 9

Ъ где R1è Rg имеют указанные значения при эквимолекулярном соотношении исходных реагентов в присутствии экви2S молярного количества газообразного трехфтористого бора в среде органического растворителя при температуре (-10) вЂ” 0 С с последующей обработкой образующегося продукта гидрокарбона30 том натрия в присутствии воды. Отли707196 чия способа заключаются в том, что используют проивзодное оксирана формулы fl) и алкилтиоцианат подвергают

"вэаимодействию с эквимолярным количеством .производного оксирана фор-мулы Й в присутствии в качестве катализатора газообразного трехфторис" того бора при температуре от,(-10)-OОС.

Это позволяет повысить выход целе-, вых продуктов до 52-63% и получить

" новые производные 2 -алкилтио-2-оксф- эолина, замещенные в положении 5 хлор- метилом .

Полученные 2-алкилтио-2-оксазолины представляют собой бесцветные пере гоняемые жидкости с высокими температурами кипения. 35

Строение синтезированных 2-алкилтио-2-оксазолинов подтверждено эле" ментным анализом, а также ПМР и ИКспектрами.

В ИК-спектрах присутствуют интенсивйые полосы поглощения в области 1615-1618 сгл1()С-й), а также в диапазоне 1145-1150 см "($ С-p-C).

Пример 1. 2-метилтио-5-хлорметил-2-оксаэолин. Через раствор

7,3 г (0,1 моль) метилтиоцианата в.

100 мп хлористого метилена пропускают при перемешивании 6,8 г(0,1 моль) газообразного трехфтористого бора, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале (-10) -О С. Затем 30 к образовавшейся взвеси комплекса метилтиоцианата с трехфтористым бором прикапывают в течение одного часа

9,25 r (0,1 моль) эпихлоргидрина, поддерживая температуру в указанных 3$ пределах. После чего реакционную смесь обрабатывают 70 г гидрокарбовЂ” ната натрия и 15 мл воды и целевой продукт экстрагируют 300 мл диэтилового эфира. Полученный эФирный раст- 4р вор сушат безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют на роторном испарителв и остаток перегоняют при пониженном давлении . Получают 10,3 г (62%) 2-ме-

,тилтио-5-хлорметил-2-оксазолина.

Пример 2. 2-Этилтио-5-хлорметил-2-оксазолин.

Синтез аналогичен примеру 1, за исключением того, что образующийся комплекс этилтиоцианата с трехфтористым бором в,осадок не выпадает. Из

8,7 г (0,1 моль) этилтиоцианата, 6,8 г (0,1 моль) газообразного трехфтористого бора и 9,25 г(0,1 моль) эпихлоргидрина получают 9,5 r (534)

2-этилтио-5-хлорметил-2-оксазолина.

Пример 3. 2-Изопропилтио-5-хлорметил-2-оксазолин.

Продукт получают аналогично примеру 2, применяя. 10,1 г(0,1 моль)изопропилтиоцианата, 6,8 r (0,1 моль) газообразного трехфтористого бора и 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина.

Выход 10,1 г (52%).

Пример 4. 2-Метилтио-5-метил-5-ацетил-2-оксазолин.

Через раствор 7,3 г(0,1 моль)метилтиоцианата в 100 мл . хлористого метилена пропускают при перемешивании

6,8 г (0,1 моль) газообразного трехфтористого бора, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале (-10)-0 С. Затем к образовавшейся взвеси комплекса метилтиоцианата с трехфтористым бором прикапывают в течение одного часа 10,0 г(0,1 моль) 2-метил-2-ацетилоксирана, поддерживая температуру в указанных пределах. После чего реакционную смесь обрабатывают 70 г бикарбоната натрия и 15 мл воды и целевой продукт экстрагируют

300 мл диэтилового эфира. Эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют и остаток фракционируют при пониженном давлении. Получают 9,35 г (54%) 2-метилтио-5-метил-5-ацетил-2-оксазолина.

Аналогично примеру 4 получают 2-этилтио-5-метил-5-ацетил-2-оксазолин с выходом 623 и 2-изопропилтио-9-метил-5-ацетил"2-оксазолин с выходом 63%, используя в каждом случае 10,0 r (0,1 моль) 2-метил-2-ацевЂ” тилоксирана, .6,8 r,(0,1 моль) трехфтористого бора и 0,1 моль соответствующего алкилтиоцианата в 100 мл хлористого метилена.

Физико-химические константы синтезированных 2-алкилтио-оксазолинов приведены в таблице, 707196

0Q с

«Ф

М» с

»0»

Ю с л

Ю ! с

С )

»»Ъ ф 3

««

«»3»

О3: й1

> а ао

3CI &

Л х ао ас3 о я х о м х г йЭ

° ф с аО

3«Ъ

СЧ

\ ь

«»3«

t аА с

»«Ъ

«:3

«Ф с

«-3

»А

Ю л с

«3«

С«3

ОЪ

»«Ъ аА

»3Ъ

033 с3а (Ч с

«-3

»3:»

«-! л

О с

«-3

О л

»«Ъ («3

«-» л

«-»

» о

3 Ъ.

Ъ аА

С3»

«3» с

«« l4la

»«Ч

»А с

«3

Ю с

«-!

С3»

Ю с

«« с3«

» Ъ

«Ф

«-» ч 3-! о

CO с

CO с ь

»Ф, (Ч

° »«

5ч л

I (Ч л

»п

»3:»

«3 л ,1 !

«Ъ л

Ю л

С3»

»О

»»Ъ Х

I Х ! хо

1 I о ч

g I

Н 3 жй не

33Ъ 1

»33 е о

»Ч

3 О ох хо

Н 1

3 »ч

М I

Н 3, я н

1 Е

3Ч 3

1 Х Ф

I »3I Н (Ч

»3Ъ О Ц 1

1 Х Ж Ц о.о и ж м! он

НСЧ . g,!II

I Е ж3".. Оа

НМ 30О

I3I 1«Х

Cug 3Ч !

1 I

3:О

»33

"е о

Е м ! о

aA ! »Ч о

Х 3 н х ц н м е х н

Ж Е»33

3 g1 Х

О 1ЪХ

3»3 СЧ I

1 СЧ

»»Ъ I ох хй

»»3 Х

3» I

ОаА 3 а! о

I«в-«3»3 оке ено хе<

1 !О

<Ч11

707196

Формула изобретения, !

Составитель Г. Латынова

Тех е А.Щепанская Ко екто Н. Григорук

Ре акто Л. Письман

Заказ 9244 74

Тираж 95 . Подписное

ВНИИПИ государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра окая наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения производных.2-алкилтио-2-оксазолина формулы Т

„,лД;р где R - низший алкил, - метил

R> - ацетил, или Rg - водород, R - хлорметил взаимодействием алкилтиоцианата формулы «17

"Ъ,вЂ” Им. где Ц имеет укаэанные значения, с производным оксирана в среде органического растворителя в присутствии зквимолярного количества по отношению к .производному оксирана катализатора с последующей обработкой образующегося продукта гидрокарбонатом натрия в присутствии воды, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкилтиоцианат формулы l7 подвергают взаимодействию с зквимолярным количеством производного оксирана формулы В где ВЕи РЗ HMeNT указанные значения/ в присутствии в качестве катализато ра газообразного трехфтористого бора

15 при температуре (-10)-ОеС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2539434/23-04, кл. С 07 0 263/46, 1977.