Способ получения производных анилинометиленмалононитрилов

Способ получения производных анилинометиленмалононитрилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И ностра нцы

Йозеф Драбек (ЧССР) и Альфред Мейер (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Циба-Гейги Al" (йвейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬИ АНИЛИНОМЕТИЛЕНМАЛОНОНИТРИЛОВ

СМ с 1D ся

А М вЂ” СН =

3 l

Я1

А А1 где R — водород, алк

А зю Ag.þ Ag — водородю галоид, ни гроциано-, С -C -фенил

1 5

I заключающийся в том, формулы Тб А4 АБ ил C„-Св, А А2, BJIR HJI С4 -СВ ° око и-, алкокс и что соединение

2٠— с=с/ 15

СМ

Сн

21 — СН=-С I см

К1

В

Изобретение относится к способу получения новых производных анилинометиленмалононитрилов, которые могут найти применение.

Известен способ получения анилиноМетиленмалононитрилов общей формулы

Ia

А А

Ai А! где A<-a> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоидалкилом формулы Iâ

Rg R gCHX, 1в где В) — водород, мостил;

Rg - водород, алкил Cq -С„, х — галоген, в среде органического растворителя при температуре 20-160 С в присутст5 вии акцептора галоидводорода (1) .

Из вест ные мало но нит рилы, обладающие как и предложенные антигельминт-. ной эффективностью не в полной мере удбвлетворяют требованиям, предъявляемым к ним. Так при обычных дозировках они не обладают достаточной активностью или вызывают нежелательные побочные явления.

Целью предлагаемого изобретения

)5 является расширение ассортимента производных анилинометиленмалононитрила с более высокой антигельминтной активностью, но в то же время не вызывающие побочных явлений.

20 Поставленная цель достигается:способом получения производных анилинометиленмалононитрила формулы I

lg где R — галогеналкил С -С6, алкенил

30 Cs — С4, алкинил СЪ-С$. ыи неза ещен707520

R- — НаЕ

Таблица ратура ения, С

3-С Г

-CH -CH=CH

l 2

-CH =CH

Н.-сн -с=сн

4СЕ

-СН -C=CH

2-CP.

Н

-СН -C=CH

2-СЕ

4-СН

3-сЕ

-СН -C=CH

5-СЕ

2-СР, -СН -С=СН

4-С8

4-Br

5-СГ

5-се

2-Br

-СН -С=СН

-СН â€” CHBr — CH Br

2 2

-СН -СН=СН-СН

-сн =сн

3-СР

3-CF

3-СЕ

Н ный или замещенный 1 или 2 атомами галогена, или циано- или трифторме.тильной группой бензилостаток, R z — водород, алкил С4 -С4, галоген, циано-, нитро- или трифторметильная группа;

R> — водород, галоген, нитро-, трифторметильная группа; й4 †. водород или галоген, при ус- ловии если R< означает Ñ -алкинил, или незамещенный бензилрадикал, то

В2 и R не могут представлять триЭ фт ормет иль ную группу, эаключающийс я в том, что соединение формулы II

В2

Я вЂ” CH C см

Rq где R2-R4 имеют вышеуказанные значения, йодвергают взаимодействию с сое- 20 динением формулы III где R< — имеет вышеуказанные значения; 5

НаЕ- галоген, в присутствии акцептора галоидводорода.

Более подробно предложенный способ осуществляют следукщим образом.

Процесс в зависимости от компонен- З0 тов реакции ведут при 0-100 С обычно в среде инертных органических растворителей, таких как кетоны, нитрилы, простой эфир, формамид, диметилсульфоксид и гексаметилтриамидофосфат. 35

В качестве акцептора,галоидводорода используют едкий натр, едкое кали, алкоголяты щелочных металлов, пиридин или третичные алифатические амины.

Кроме того, в качестве акцептора можно также испольэовать соли щелочных металлов исходных соединений.

П р и M е р l. Получение N-(2, 2-дициановинил) -N-(3,4-дихлорбенэил)—

-3,5-бистрифторметиланилина.

В раствор 45,7 г 3,5-бистрифторметил-N-(2,2-дициановинил)-анилина в

200 мл диметилсульфоксида порциями вносят 16,8 г калий-тре> -бутилата при перемешйвании. Раствор выдерживают в течение 4 ч при 40 С . Продолжая далее перемешивать, по каплям к этому раствору добавляют 20,8 мл 3,4-дихлорбенэилхлорида в 20 мл диметилсульфоксида и сразу реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 12 ч. Затем к смеси добавляют до 2 л лед и полученный продукт экстрагируют хлороформом. Раствор хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и хлороформ отгоняют. Сырой продукт хроматографируют через колонку с силикагелем смесью метилацетат — гексан (1: 3 об/об). в качестве элюирующей смеси. Получают 15 г целевого продукта в виде блестящих кристаллов с т. пл. 102-103 С, Найдено, В: С 49,3; H 2,1; N 9;4;

CE 15,3.

С„ Нэсе,,Г,И,, Вычислено, Ъ: С 49, 16; Н 1, 95;

9,05; СЕ 15,28.

По аналогии с вышеописанным примером были получены приведенные в таблице соединения I.

Жидки и

96- 98

87- 90

84- 88 . 81 — 82

124-12 7

125-128

124-126

93- 96

Жидкий

Жидкий

707520

Продолжение таблицы

105-108

Жидкий

3- Р3

4-СЕ

4-СЕ

97- 99

168-171

4-СЮ

Жидкий

100-102

2-СС

3-СЕ

4-С6

64- 66

11 -114

5-СВ

2-СС

88- 90

137-140

5-CC

2-С8

4-СВ

126-128

3-NO

Жидкий

107,-109

117-119

Жидкий

5-СР

5-СР

5-СР

5-CF

3-СГ

3-СГ

3-СР . -CF

Н

Жидкий

10 2-10 3

169-171

-CF

3-CF

-CF

5-CF

5-СР

4-Нитро

Н

172

2 N

2-Сй

75- 77

109-1 10

115-118

5-СГ

5-СР

5-CF

3-CF

-CF

3-СГ 3-00

5-NO

5-002

Вен з ил

3-NO.

5-NO

-CH -C=CH

10 7-108

2-СН

3 2-СН

5-СР

4-NO

4-NO

ll8-120

-СН -С=СН

-СН -CH=CH

2 2

-С". и 2 -С = С Н

Бен зил

Бенэил

Бенэил

Бензнл

Б ен эил

Бензил

Бенэил

Бензил

Бенэил

Бенэил

4-Фторбензил

4-Хлорбен эил

4-Хлорбенэил

2-Хлорбензил

2,4-Днхлорбенэил

3,4-Дихлорбензил

2,6-Дихлорбензил

2,6-Дихлорбе нзил

2, 6-Днхло рбе н зил

3, 4-Дихлорбен э ил

3-Ме тнлбе н э ил

2-Метнлбе из ил

4- Циан обе н зил

2,4-Дихлорбенэил

-СН -СН=СН

-СН -СНВг-СН Br

2 2 и й

5-NO Н

Температура плавления, с

7А 7530. 8 ."., М:.,. i

"от ли чающий с я единение формулы тем, что соя

К -CR C ем

R„ — Нас, 7 ф. > ф

Формула изобретения .,i.

Способ получения производных ани" линометиленмалононитрилов общей формулы 3g

a3 ® 5 х-ЖФ

С9

В

В, : > где. R< — галогеналкил, С -сь, алкенил 10

С -С,, алкинил С>-С или незамещенйый иЛи замещенный 1 или 2 атомами галогена или 1 или 2 алкилами С -С, цианояли трифторметильной группой бензилостатоку

R — водород, алкил С„-С, галоген, циано-, нитро- или трифторметильная группау

 — водород, галоген, нитро-, >трифторметильная группа, Я4 — водород нли галоген, при ус- 20 ловии, если и — означает С э -алки нил или незамещенный бензилраМИкал, то R и R не могут представлять трифторметильную группу, где R -R имеют вышеуказанные значеа 4 ния, подвергают взаимодействию с соединением формулы где R имеет вышеуказанные значения;

HaF- галоген, в присутст вии акцептора галоидводо рода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CIÆ В 3551573, кл. 424-304, опублик. 29.12. 70

Составитель И. Меркулова

Редактор Л. Герасимова Техред И.Асталош Корректор М.Вигула

Й,,Й» Ъ.-:. -":." ": . >

Заказ 8258/48 - Тираж 513 Подписное

ЦЯИИПИ ГосударствЕнного комитета СССР по делам изобретений и открытий113038, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 жфф @м филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4