Способ получения катализатора для гидрирования

Способ получения катализатора для гидрирования

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СССР. % 70754

Класс 2о, 1о

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ

1 г

1 1, Ю. И. Дучинская и М. В. Дмитриевддя

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ,Заявлено 14 мая 1947 года,в Министерспво вяусовой п ромышл енности СССР за № 355505 с присоеданеняем заявки от, !3 мая 1947 года за № 355504

Опубликовано 31 августа 1949 года

Гидрирование по месту двойных связей в присутствии альдегидной и кетонной групп обычно проводится с катализатором типа Ренея. Недостаток этого катализатора заключается в том, что селективное восстановление связано с затруднениями и не всегда возможно. Этим способом был получен дециловый альдегид .из дециленовой фракциями масла цветущей кориандры, причем восстанавливалась только двойная связь. Но при этом образовывалось значительное количество спирта, а дециловый альдегид получался с завышенным коэфициентом рефракции и заниженным содержанием альдегида. Гидрирование пара-изопропил метил-коричного альдегида, из которого получается ценный парфюмерный продукт — цикламенальдегид, не идет селективно с этим катализатором, С другой стороны, имеются указания на возможность селективного гидрирования с никелевым катализатором, получаемым при помощи формиата никеля, который ранее применялся при гидрировании жиров.

Формиат никеля получался осаждением из,раствора сернокислого никеля формиатом натрия с последующим разложением его в растительном масле. Формиат никеля

5" всегда содержал примеси сернистых соединений, которые снижали активность катализатора. Из-за трудности очистки этот катализатор не получил широкого распространения.

При применении катализатора для гидрогенизации продуктов парфюмерной промышленности разложение ведется обычно в таких растворителях, как метиловый эфир фталевой кислоты или парафиновое масло. При выборе среды для разложения следует учитывать ряд условий: температура кипения применяемого продукта должна быть ниже температуры разложения формиата никеля, продукт не должен обладать устойчивым запахом, должен быть дешевым. Перед применением катализатора для гидрирования его необходимо отделять от среды, Для разложения формиата никеля температуру приходится повышать до

240 С. Все это затрудняет выбор среды.

В отличие от описанного способа, предлагается вести разложение формиата никеля следующим образом.

Формиат никеля загружается в железный аппарат с механической мешалкой и нагревается до полного удаления кристаллизационной воды при открытом загрузочном люке. 3атем люк закрывают и температуру

И 70754

«4 о

g \

/ с

Ос«

«с с l» «в

CCI « =

Ж

F О о д,Х

Ф д

Ю ,Д

«

Q o a« A m a

51,0

86,0

1,514

9,0

51 5

88,0

1,516

8,0

-0,0

1,514

87,0

7,0

84,0 52,0

1,513

",0 повышают до 220 С при пропускании слабого тока водорода над катализатором. Эту температуру поддерживают в течение трех часов.

Затем температуру повышают до

240 С; после двухчасового нагревания при этой температуре разложение можно считать законченным.

Катализатор охлаждают до 30 — 40 при пропускании слабого тока водорода и заливают этиловым или, метиловым спиртом.

Катализатор, полученный по ука; занному способу, был проверен на активность и применен для селективного гидрирования.

В качестве объекта исследования был выбран продукт, ранее не под.дававшийся селективному гидрированию, а именно пара-изопропилметил-коричный альдегид, который был превращен в цикламенальдегид.

Реакцию проводили с 10% катализатора при температуре 80 С и под давлением в 50 ат. Полученные данные приведены в таблице.

13 перегнанном продукте

До настоящего времени цикламенальдегид получался сложным путем: пара-изопропил-метил-коричный альдегид гидрировался до пара-изопропил-метил-гидро-коричного спирта; последний окислялся в толуольном растворе хромовой смесью в цикламенальдегид, Отв. ретактор М. Я. Лкигнин

p.

В дальнейшем опыты были,расширены и катализатор был применен для селективного гидрирования ряда других продуктов, как дециленовый альдегид, метил-2- фенил-5пентадиен-2,4-аль и др. Во всех случаях были получены положительные результаты.

Гидрирование метил-2-фенил-5пентадиен-2,4-аля проводилось в автоклаве из нержавеющей стали высокого давления емкостью в 1 л с механической мешалкой. В автоклав загружалось 200 г метил-2-фенил-5-пентадиен-2,4-аля, 100 г этилового спирта Hf 20 г (10 % ) катализатора. После загрузки автоклав продували водородом до полного удаления воздуха и проверяли на герметичность, затем включали мешалку и электрообогрев.

Температур а измерялась термопарой, давление создавалось компрессором высокого давления. Гидрирование продолжалось около

2 час. 30 мин.

Конец гидрирования определялся по прекращению поглощения водорода. По окончании процессa восстановления выключался электрообогрев, автоклав охлаждался до

50, останавливалась мешалка и продукт выгружался из автоклава.

Продукт отделяли от катализатора и отгоняли спирт, Количество сырого метил-2-фенил5-пентаналя составляло около 190 г, что соответствует выходу в 95«% от загрузки или 93% от теоретически возможного.

Предмет изобретения

Способ получения катализатора для гидрирования двойных связей в непредельных альдегидах и кетонах путем термического разложения формиата никеля, о т л и ч а юшийся тем, что формиат никеля непосредственно разлагают при температуре около 220 — 240 С. реп::ктор 3. N. Левина