Способ очистки иодбензолов

Способ очистки иодбензолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

:J I

<>707903

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик.ф

Гг (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено090378 (21) 2589093/23-04 (51)М. Кл, С 07 С 17/38

С 07 С 25/04 с присоединением заявки NP (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.539, .4.08(088.8) Опубликовано 050180. Бюллетень HP 1

Дата Опубликования описания 07.01.80 (72) Авторы изобретения

В.А, Шкуров и А,С, Днепровский (Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

71) 3 >S Te знамени государственный университет им, A,À. Жданова (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ИОДБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу очистки иодбензолов. для очистки арилиодидов, как правило, исполвзуют ректификацию как 5 при атмосферном, так и при пониженном давлении (1). Однако применение этого способа очистки ограничено тем, что эамещенные иодбензолы разлагаются при нагревании и присутствующие в них примеси имеют близкие физические константы, что не позволяет получать целевой продукт достаточно чистым, Наиболее близкий к изобретению по 15 технической сущности и достигаемому .результате способ очистки иодбензо- лов путем хроматографирования через слой окиси алюминия (2),При этом целевой продукт вымывают из слоя окиси 20 алюминия смесью уксусной кислоты и . метанола и затем перекристаллизовы-, вают.

Однако известный способ достаточно трудоемкий, он не может быть ис25 польэован для очистки больших количеств целевого продукта вследствие ограниченности размеров хроматографических колонок, кроме того, требуется большое количество окиси алю- 30 миния, регенерация которой также трудоемкий процесс.

Бель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки иодбензолов, состоящим в том, что исходный иодбензол в среде органического растворителя обрабатывают хлором или хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного при этом продукта с иодистым калием.

Отличительные признаки способа заключаются в проведении процесса очистки, как описано выше, с использованием указанных химических реагентов.

Изобретение основано на том, что иодбензол легко и с большим выходом (85-95%) реагирует с хлором или хлористым сульфурилом, образуя желтый кристаллический продукт " арилхлориодонийхлорид, (АХИХ), который при обработке раствором иодистого калия количественно переходит в арилиодид, AXHX значительно лучше, чем арилиодид, подвергается очистке путем перекристаллизации из раствора, так как наличие 1 Се — группы в арома2 тическом кольце способствует увели707903

Составитель Н. Гозалова

Фелактоо Л. ушакова тех е Н .ковалева Корректор И. Михеева

Заказ 8429/20 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул . Проектная, 4 чению различий в свойствах основного вещества и примесей. Следует также отметить, что очистка в определенной степени происходит уже на стадии образования AXHX.

Применение предложенного способа очистки позволяет значительно упростить получение чистых замешенных иодбензолов и практически дает возможность отказаться от их многоступенчатого синтеза. 10

Пример l. Исходный парафториодбензол содержит 11Ъ примеси ортоизомера. 22,2 r смеси растворя-, ют в 45 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении смесью льда с солью пропускают сухой хлор с максимальной скоростью, при которой происходит полнЬе его поглощение (1 ч) . Выпавший желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают и сушат на воздухе. Получают 24,9 r парафторфенилхлориодонийхлорида (выход 85Ъ), Далее 24,9 r продукта перекристаллизовывают один раз из четыреххлористого углерода. Очищенный парафторфенилхлориодонийхлорид растворяют в

200 мл диэтилового эфира и обрабатывают раствором 100 r иодистого калия в 300 мл воды, Выделившийся иод отмы-: вают раствором тиосульфата натрия, Эфирный слой отделяют и сушат над хлористым кальцием, После перегонки получают 13,8 г (62Ъ) парафториодбензола, Оценка содержания примеси методом ГЖХ показала, что содержание ортоизомера уменьшилось с 11 до 1,5Ъ, Температура кипения парафториодбензола 70 -C/22 мм рт.ст»

Пример 2, 26 г смеси параи мета-трет,-бутилиодбензолов, содер- 40 жащей 6Ъ метаизомера, растворяют в

35 мл четыреххлористого углерода и по описанной выше методике (см. пример 1),получают 29, 5 r пара-трет;

-бутилфенилхлориодонийхлорида (выход 45

89Ъ) . Продукт перекристаллизовывают один раз из четыреххлористого углерода и йереводят снова в пара-трет.-бу тилиодбензол (см, пример 1) . Получают 1ч, 8 г (57:. ) продукта „Количество примеси составляет менее 1Ъ (ГЖХ анализ) .

Пример 3, Иодбенэол (т,кип, 188 С) содержит )ОЪ примеси ортодихлорбензола (т,кип, 182 С), 22,7 r смеси растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты. К этому раствору при комнатной температуре добавляют 20 r хлористого сульфурила. Через нескольКо минут начинается кристаллизация фенилхлориодонийхлорида. Реакционную смесь оставляют на 1 ч. Затем осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат на воздухе. Получают 25 r вещества с выходом 91Ъ.

Далее фенилхлориодонийхлорид растворяют в 250 мл диэтилового эфира и обрабатывают растворами иодистого калия и тиосульфата натрия (см. пример l) После перегонки получают

16,8 r чистого иодбензола (чистоту контролируют методом ГЖХ) .

Таким образом потери иодбензола на всех этапах очистки составили

3,6 г (18Ъ) .

Иэ приведенных примеров видно,что предложенный способ очистки достаточно прост по исполнению, не требу.ет специального оборудования и труднодоступных реактивов, а также дает возможность пблучать чистые арилиодиды с большим выходом.

Формула изобретения

Способ очистки иодбензолов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью. упрощения технологии процесса, исходный иодбензол в среде органического растворителя обрабатывают" хлором или хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного при этом продукта с иодистым калием.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Берлин A„H, Техника лабораторной работы в органической химии, М., Химия, 1973, с. 79-90.

2.Hievrnann %, Иодирование ароII tl матических соединений иодом, An .—

634, 1960, с, 100 (прототип),