Способ получения фенола

Способ получения фенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ъ1.

С А Н И- E

Союз Советских

Социалистических

Республик

ni> 707905

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИ:КОМУ СВИДЕПЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заювлеио1306.77 (21) 2495280/23-04 (51)М. Кл. с присоединеиием замаки Мо (23) Приоритет

С 07 С 37/06

С 07 С 39/04, Государственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй н открытнй (5З) Уд 547.562, .1 (088,8) Опубликовано 050180. Бюллетень Ио

Дата опубликоваииа описания 070 1.80 (72) Авторы изобретения

P.И. Бельская ; В,Ф. Новицкий и Е.А, Таборисская

Институт физико-органической химии Академии наук

Белорусской CCP (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА

Изобретение относится к способам получения одноатомных фенолов, а именно фенола, и может быть использовано при промышленном получении фенола.

В промышленности получение фенола занимает одно из первых мест по масштабу производства среди синтетических ароматических соединений, В промышленности фенол получают либо плавлением солей бенэолсульфокислоты с едким натром или едким кали, либо гидролизом хлорбензола разбавленным раствором едкого натра в жестких услониях, либо автоокислением кумола до гидроперекиси с по.следующим ее гидролизом разбавленной серной кислотой (1).

Недостатками данных способов получения фенола являются либо образование побочных продуктов таких, как многоатомные фенолы, например, рвзорцин и флоророглюцин, дифенилоный эфир и Ф -фенилфенол, либо сложности трехстадийного процесса.

Применение каталитического дегидрирования циклогексанола позволяет получить фенол практически чистый от примесей полиароматических соединений. Для ароматизационного дегидри. рования циклогексанола н качестне катализаторов применяют окись меди, смешанные окислы, например, меди, хрома и бария (2), либо окислы меди и никеля на окиси алюминия (3).

Наиболее близким к предложенному сйособу является способ rîëó÷åíèÿ . фенола иэ циклогексанола н паровой фазе на катализаторе, содержащем в своем составе 0,2Ъ меди и 4% нике« ля на окиси алюминия при температуре 150-370 С и времени контакта паров циклогексанола с нышеуказанным катализатором 1-30 с выход фенола

15 составляет 65в при степени коннерсии 80%, Недостатком указанного способа является небольшая конверсия исходного продукта и как следствие э "о-- сравнительно невысокий ны20 ход целевого продукта, Белью изобретения является повышение выхода фенола и интенсификация процесса, Постанленная цель достигается способом получения фенола дегидрированием циклогексанола в присутствии катализатора состана 7-14% меди, 85-91,5% двуокиси кремния и 1-1,5% щелочного металла при повышенной

30 температуре, предпочтительно при

707905

320-340 С и времени контакта 1,512 с °

Катализатор получают по известной методике (4) совместным пропитыванием двуокиси кремния растворами азотнокислых солей меди и щелочного металла с последующим выпариванием раствора и высушиванием остатка при температуре 120 С в течение 4 ч. Непосредственно перед опытом катализа» тор активируют - попеременно окисляют кислородом воздуха и восстанавливают водородом (2 цикла) с конечным восстановлением водородом при температуре 320 — 2 С в течение 2 ч (скорость подачи водорода и воздуха:

6 8-7 0 л/ч) °

Дегидрирование циклогексанола проводят на установке проточного ти па в течение 2-4 ч.

Пример 1, В кварцевый реак.тор, помещенный в печь с электрообогревом, загружают 25 см каталиЭ затора состава 14% меди, 1Ъ лития и

85% крупнопористого шарикового сили5 .кагеля, катализатор активируют и подают 10 г циклогексанола с объемной скоростью паров 610 ч, что соот:ветствует времени контакта с катали затором 5,9 с, при температуре реакции 340 + 2 С. Продолжительность реакции 2 ч, Выделяют 8,8 г фенола, что составляет выход 88% от исходного циклогексанола при степени конверсии

88%, )5 Опыты в примерах 2-7 проводят по методике примера 1, а состав катализаторов, условия дегидрирования циклогексанола и выход целевого продукта приведены в таблице.

707905

43 1 х а

Ф Ф

g 0l

ЭХХ

О Х<40

ИХО с е0 н о х о

Ф Х 430

10 й

О О

CO IA

0О 00

Ц

Х Х

3 Ф

СО 3 . с с

0О 4Ч

° 4 3е с

0О Зе с (О LO с (О еО с

CO о

30 О Х 343

1ar аоа

Д Id 333 34

ОЕЕОЕИЭ00 ххааион

ID ° с 3е

О О L с

4Ч. IA

° 4, е.4

Ю с

"lO

° 4

D с

° -4

О с с3е е-4

D с

° -4

4Ч

1 с

Ф Id аХФХ е

333 Е а:1

1 46

М03Н

1ноа,0кîvах!

IOIdXOtd1:y ох va3: v

О е0е (Ч

Ю

4ееЪ

1 1! оа

О !ГАЗ.Х еоvîоиэ

Х W 333 Х Х Х О Н

Ю с

4D г-4

Ю с

D е.4 Ю с

° 4

Ю с

Ю с

° -4

О О с

О IA 4 е 4

3%V

1 1 1 а

Е ХX 103Х ахоeюeîée

333 x x н н и a v í

D с

4Ч

° 4

lA с

° .4 е-4 с

4Ч бЪ Ю с с

4Л О е-4

Id Id 1 е аая е Ф. 3 еи

E-43» Н О Н0

Ю Ю с3е

4еЪ ГеЪ

lA

4Ч

4еЪ

IA

ЗеЪ

4еЪ

43Ъ . О

3Ч IA

1 l 1

Х Н ld Id ld0 авэо e gао5

Х е 03.Х 3» Н

IA (Ч

Э

Х о

34 о

Х

Э ц 44е

"o о

Х н

o << о о о

03

03 Э

Э 63 н

О 40

04 о

IQ

1Р с

00

43Ъ с

«4

43

СО с

00 ее3е с е33

О 3 с с

lA 00

IO 40

° Зе с

4-4

Д 3е с

«4

lA с

° "4

° 4 еЧ

4Ч с

° 4

Id

Ю с

«Ю

° "4 о н э

Ф W

Я 40 н Г

aе

Э Ц ц о

О Х од D с

Ю еЕ

Ю с

C) I

Ю с

4еЪ

Ю с

О 4еЪ с с

° 4 ° 4

1 Э ах а о e ae

ХЕХЕ

44Ъ

° °

«4 4Ч

40 IA Ю е3е 1О 43\ С3е

00 00 IÎ 00 CO W 40

О О О О О О О

О О О О О Ю О е4 е-4 еЧ е-4 «I е4 е.4

О О О О О с с с с с

Ю ° Зе 4О 43\ 3е

1О 0O CO 3- 0О

Х

03 а °

Ф 0

Э Id

34 а

Ф Ф а е

Х а

O3:.

3е Х а

Э Ф

03 а цо он

3 Id ах о

I0 Id

Я но

Id Х

Х Х

40 о а ее3е а

Ф е.

Х Х

Х Э р Ф

Фа

Х Х

707905

Формула изобретения

Составитель. В, Микульшина

Ре анто В Хайтовская Те е Н.Ковалева Ко екто Ю. Макаренко

Заказ 8429/20 Тираж 495

IIFIHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб °

Подписное

° 4 5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4

Анализ продуктов реакции проводят газохроматографически на приборе марки ЛХМ-7А, предварительно откалиброванчом на количественное определение содержания в катализатор циклогексанола и фенола методом внутренне- 5 го стандарта.

Предложенный способ получения фенола позволяет получить целевой продукт с высоким выходом 84-88% и

100%-ной селективностью.

° 1. Способ получения фенола дегидрированием циклогексанола в присутствии, медьсодержащего катализатора при повышенной температуре и времени контакта 1,5-12 с с последующим выделением целевого продукта,о т л и ч а юшийся тем,что,с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса в качестве медьсодержащего катализатора используют ка-. тализатор состава 7-14Ъ меди, 8591, 5Ъ двуокиси кремния, 1-1, 5% щелочного металла.

2, Способ получения фенола по п. 1, отличающийся тем, что дегидрирование ведут при температуре 320-340 С.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Неницеску К,Д. Органическая химия ., т ° I Иностранная литература,.М,, 1962, с. 472.

2 ° Каталитические свойства веществ под. ред. В.А, Ройтера, Киев, 1968, с. 1252.

3, Патент США М 3775487, кл. 260-621 í (C 07 С 37/06), опублик.

1973 (прототип), 4 ° Авторское свидетельство СССР

Р 465217р кл ° В 01 3 23/72 1972 °

4 °