2,5-диоксифенил-1,4-бензотиазин, обладающий антиокислительными свойствами и в качестве портивостарителя резин
Патент 707915
Авторы
2,5-диоксифенил-1,4-бензотиазин, обладающий антиокислительными свойствами и в качестве портивостарителя резин
Иллюстрации
Реферат
CQIo3 Советских
Социалистических
Республик
<и1707915
Ж
1 б г (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заввлено 150677 (21) 2496357/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки Мо
С 07 D 279/16
С 08 К 5/46
Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет — (53) УДК 547.869.2 (088.8) Опубликовано 050180- Бюллетень М1
Дата опубликования описанил 050180 (72) Авторы изобретен и я
И. Я.Постовский, А. П. Нов икова, Л.А.Чечулина, Г.А.Блох и Н.П.Чумичева (73) ЗВЯВИТЕЛЬ Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова (54) 2,5-ДИОКСИФЕНИЛ-1,4-БЕНЗОТИАЗИН, ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЬКИ
СВОЙСТВАМИ И В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОCTAPHTEJIH РЕЗИН
)О
ОЙ ((30
Изобретение относится к синтезу нового соединения - 2,5-диоксифенил-1, 4-бензотиа зина, обладающего антиокислительными свойствами и который может найти применение в качестве противостарителя резин.
Многие производные 1, 4-бензотиаэина обладают широким спектром биологического действия.
Известны производные 1,4-бенз отиазинов,которые находят применение в качестве антиозанантов резин (1)и(2).
Известно использование в промышленности в качестве антиоксидантов и противостарителей резин, например
N-фенил- р -íàôòèëàìèíà (неозон Д) (3 ), N-из опропил-N-фенил-и-фенилендиамина (4010 NA) (4) .
Целью изобретения является повышение эффектив ности и расширение ассорти. мента антиоксидантов и противостарителей резин.
Поставленная цель достигается описываемым 2,5-диоксифенил-l,4-бенэотиазонином формулы: указанное выше соединение получают конденсацией о-ами поти офенола с соответствующими галогенацетофенонами (5) .
Пример 1. Получение 3- (2,5-диоксифенил) -бензотиазина бромгидрата .
0,03 моля о-аминотиофенола в 10 мл абсолютного этанола медленно добавляют к раствору О, 03 моля w-бромхинацетофенола в 40 мл абсолютного этанола. Реакционную массу нагревают на водяной бане 7 ч., фильтруют и растворитель упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают при нагревании 50 мл
2н HBr, отфильтровывают продукт и сушат. Выход сыро о прод;кza 90-98% от теоретического, после кристаллизации из 2н НВг. Т,пл. 232-233 C.
Найдено, Ъ: С 49,9; Н 3,7; S 10,0.
C 4 Н„NSn НВ», Вйчислено, %: С 49,7; Н 3,6; S 9,5.
Пример 2. Получение 3- (2,5-диомсифенил) -1,4 — бензотиазина, ос— нования, Суспензию 0,04 моля боомгилоата
3 — (2,5-диоксифенил) -), 4-бензотиазина в 100 мл воды обрабатывают разбавленным раствором аммиака (1: 3) до нейтральной реакци;! при нагревании на во70791 5 дяной бане. Осадок отфильтровывают из горячей смеси. Выход 86%. После кристаллизации иэ водного зтанола Т.пл.
178-179 С, Rf=0,7 на силуфоле в системе бенэол: этилацетат! (6: 3) .
Найдено, %: С 65,4; Н 4,4; S 12,7, N 5,3.
С44 Н,(ИБОу, Вычислено, %: С 65,4; Н 4,3;
S 12,5, Н 5,4 °
Таб лица 1
Рецептурный состав резиновых смесей
Ингредиенты
100,0
1 00, 0
1,5
100,0
Каучук СКС-30 АРКМ-15
С теарин
Окись цинка
1,5
1,5
5 0
5,0
5,0
Сажа ДГ-1 00
Неозон Д
Продукт 4010 NA
Сера
Альтакс
3- (2, 5-диок сифе н ил ) -1, 4-бензотиазин
40,0
40,0 . 40,0
0 5
0 5
2,0. 2,0
2,0
1,7
1,7.1,7
1,0
Таблица 2
Физико-механические свойства вулканиэатов до и после старения (100 С, 48 ч) 250 . 145 490 220 4 2 Кб -0,58 KG -0,45
240 173 490 280 10 4 К6 -0,72 Кб -0,58
240 161 520 270 4 2 KG -0,67 Кб -0,52
3.
Данные испытания соединения 1 ется эффективньм стабилизатором каупокаэывают, что это соединение явля- 65 чука и по зацитным свойствам нахо 143 С
60 мин
143 С
50 мин
143 С
60 мин
Испытание полученного соединения в качестве противостарителя резины проводят в стандартной рецептуре резиновой смеси на основе каучука
СКС-30 АРКМ15. Условия опыта осуществлялись сОгласно ГОСТА 271-67, температурный режим 1 00 С, продолжительность опыта 48 ч. Свойства резин до и после теплового старения в напряженном состоянии представлены в табл.2.
70791 5 дится на уровне известных противостарителей - Неоэона Д, и продукта
4010 NA. Исходя из данных испытаний можно сделать вывод, что соединение
1 проявляет защитные свойства вулканизаторов при тепловом старении беэ добавления каких-либо стабилизаторов (1 вес.ч. соединения 1 на 100 вес.ч. каучука) . Неозон и продукт 4010 NA, взятые только в виде смеси: 0,5 вес.ч неозона + 0 5 вес.ч. продукта 4010 NA на 100 вес.ч. каучука, проявляют такое же стабилизирующее действие.
Антиокислительные свойства 3-(2,5-диоксифенил) -1, 4-тиазина определялись на олеиновой кислоте по извест ной методике. Для этого 1 10 моля
Таблица 3
Содержание гидроперекисей в олеиновой кислоте с добавлением З-оксифенил-1, 4-бенэотиаэинов пирогаллола и гидрохинона
22,8
14,0
19,6
18,3
17,1
23 8
16,2
21,7
2, 16,0
25,9
18,7
23,9
21,4
26,2
22,0
25,0
23,8
28,8
22,2
15,0
15,0
29,2
21,6
Ис т оч ник и информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции 9 1344437, 5{) кл. С 07 d, опублик . 1963 ° 2.,дополнительный патент Франции
984357, кл. С 07 d, опчблик. 1963.
3. Справочник резинщика М,, Химия, 1971, с. 268 и сл.
4. Вспомогательные вещества для с Хиполимерных материалов, М,, Химия, 1966, с. 83 и сл.
5. Гетероциклические соединения
Л под ред, Р.Эльдерфильда, M., 1960, т.6, с.498.
Формула изобретения
Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Зак а з 84 30 б Хi
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
14,3
14,1
13 5
14.,0
14,2
14,3
2, 5-диоксифенил-1, 4-бензотиаэин формулы: обладающий антиокислительными свойствами и в качестве противостарителя резин. исследуемого вещества растворяют в
10 r олеиновой кислоты, после чего в полученный раствор при 40 С с перемешива ни ем пропускали к ислород в течение 6 ч. Для вещества определяют накопление перекисей по 6 точкам в двух параллельных образцах. Содержание перекисей определяют иодометрически и вычисляют по формуле:
% гидроперекисей а где N — нормальность раствора
ИааЯ209 в — расход раствора Na S О, мл а — нав еска пробы, r . р/
Данные по изучению антиокислительной активности приведены в табл.3.