Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2, 5/-октана

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2, 5/-октана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О и И С А"Н..ж,к„

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«i) 70791.8 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Завалено 220378 (21) 2593467/23-04 (51) М. Кл.

С 07 D 493/20 с присоединением заявки М— . (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК547.841.07 (088.8) Опубликовано 05.01.80. юллетеиь g< 1

Дата опубликования описания 050180 (72) Авторы изобретеиия

jl»Л.Рахманкулон, С.С.Злотский, У.Б.Имашев, В.Н.Узикона, С.Н.Злотский и P.À.Караханов (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-1,4,8-ТРИОКСАСПИРΠ†(2„5)-ОКТАНА

П С О О СН,, (- )

НЪС О СИЬ

Изобретение относится к новому способу получения 2,2,б,б-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5) -октана формулы 5 который может быть использован в качестве наполнителей электроизоляцион- )() ных пропиточных битумных лаков.

Известен способ получения 2, 2, 6, б-тетраметил-1, 4, 8-триоксаспиро- (2, 5 )—

-октана взаимодействием 2,2-диметил— 3-оксипропил- с(,-бромизобутирата с

15 гидридом. натрия н диметоксиэтане (1).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (n 25%) а также использование такого нзрывои пожароопасного соединения, как гидрид натрия.

Бель изобретения — увеличение выхода деленого продукта. Эта цель достигается тем, что 2-(2-трет-бутоксипропил-2J-5,5-диметил-1,3-диоксан формулы лодвергают УФ-облучению н растворе ацетона при температуре 15-30 С, в среде инертного газа, например аргона.

Пример 1 ° В днухгорлую колбу из кварцевого стекла, снабженную обратным холодильником, газоподнодной трубкой и рубашкой охлаждения, помещают 57,5 г (0,25 моль) -2 — (2-трет-бутоксипропил-2)-5,5-диметил-1,3-диоксана и 72,5 г (1,25 моль) ацетона. При температуре 15 С смесь подвергают УФ-облучению лампой ПРК-2 (мощность 375 Вт) н течение 50 ч.

Затем отгоняют ацетон и трет-бутилоный спирт. Получают перекристаллизацией из гептана 23,7 г (выход 55%)

2,2,6,6-тетраметил-1,4,8-триоксаспировЂ(2„5) оксана с т.пл. 158-159 C.

Элементный анализ:

Найдено, =:,: С 62,7р Н 9,2.

С9Н„,О

Вычислено, 3: С 62,4; Н 9,8.

ЯИР-спек-„ (CDCI ),i : 6,45 (M, 4H, ОСНо)у С 8,72; 8,87у 9,00 и 9,25 (12Н, 2СН ).

Пример 2. Аналогич :о примеру 1 реакцию ведут при температуре

20 С в течение 45 ч. Получают 25,8 г

707918

Составитель И.Дьяченко

Техред М.Петко Корректор М, Пожо

Редактор Л. Ушакова

Заказ 8430/21 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (выход 60%) 2,2,6,6-тетраметил-l,4,8-триоксаспиро- (2,5) -октана.

Пример 3. Аналогично примеру 1 реакцию ведут при температуре

30 С в течение 40 ч. Получают 24, 9 г (выход 58%) 2,2,6,6-. тетраметил-1,4,8-триаксаспиро-(2,5) -октана.

Исходный 2-(2-трет-бутоксипропил-21-5 5-диметил-1,3-диоксан получают взаимодействием с(;бромизомасляного альдегида с 2,2-диметилпропилдиолом-1,3 и последующей обработкой трет-бутилатом калия полученного 2-(1-бром-1-алкил)-пропил-5,5-диметил( (-1,3-диоксана с выходом 80%.

Применение предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 55-60% (против 25% по известному способу), а также улучшить технологичность процесса.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-окта„,7 ()(,„И отличающий с ятем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-(2-трет-бутоксипропил -2)-5,5-диметил-1,3-диоксан формулы

"6 0 i ieH3

ОС(СИ,), и подвергают УФ-облучению в среде ацетона при температуре 15-30 С в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. MeIvin S. Newman and Edward

20 KiIbouru.. — I "0rg.Chem, 1970, 35, 9, р. 3186.