Неподвижная фаза для газовой хроматографии

Неподвижная фаза для газовой хроматографии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Л ЙСАКРЕ

ЙЗОБРЕТЕК ИЯ!

«7О8223 (61) Дополнительное к a!I r. свид-ву (бt)M. К

Я 03. ЙЗХ/08

В 011) l5/08 с присоединением sar!I 1<.».1 ЛЪ йвуирстинный квинтет (23) Приоритет

rro nerIa!kI нЫпвтени!!

H rkrr!pblTkIki

0публ!

Б. Ф. Нов1птов, М. С. Пцгдергауз, С,. Х. Нуртдипов, Н. М. Исмагцлова и Г. !2., Ъпгтрцева (72) Автори изобретения

KaaarrcIси11 х2<м1псо техполoröñ-.ескц1! цпсттгтут m I. C. N. Krq2or«a и Институт органической ц фцзцчсско!! химии ЛН СССР (7t) Заявители (54) 1ц=пОДяиуНЛг1 гйЛЗр, АППП A3080A РОМЛтОП"ЛгьИИ

Изобретение относится к способам г азохроматографического разделения смесей органических веществ

Для разделения предельных и ароматических углеводородов применяют эфиры (алкил) арилфосфоновых кислот В качест— ве неподвижных жидких фаз P).

Однако эфиры (алкил) арилфосфоновых кислот имеют невысокую селективность разделения углеводородов и спиртов и довольно низкую термическую усто!<чивость, что сильно огр аничив ает интервал температур, в котором может работать хроматографическая коложа.

Недостатком эфиров (алкил) арилфосфоновых кислот является также и то, что

OHH HMe1OT HkIGKHB 3HB ekIkIkI < а„тОРОВ IIOлярности Роршнайдера, особеп11о бензол (1,62}и нитрометан (3,27).

Для отделения углеводородов от спцр- r тов применяют в качестве неподвижной фазы окиси третичных фосфонов (2), но зти вещества также имеют недостаточную селективность разделения углеводородов! спщ2тОВ 11 других полярных органических!

2ешсств.

Це.11, изобретения — подбор не1<одвижной фазьг, которая обладает достаточна

Высокой селектцвцост1ЛО разделе оргаН<ГЧЕСКЦХ СМЕСЕЙ, НаПР1<2,1Е12 ПРЕДОЧЬП<,<Х и аро<,татцческ!<х угтгеводородоп, спиртов, К< тоцог<, Нцт! ОПОРа(11ЦНОВ, Л!гР!!ДИНОВ11Х основанц!1, бромнстых алкидов, и является дост«;Iшп О.

Сог;твена изобретению. поставленная пель достигается тем, что в качестве пеподвц<жг<ОЙ фазь1 для Газовой «ромятог!ра» фнн ПРИМЕЦ<СЮт Оге<1СЦ тРЕтПЧНЫХ < .ОС<<<ИНОВ

«

Обшей форму.ты: 1-де (, 1 -- этцл, фенил. 2 — пцанати1!.;

p« — 2 пг<анэтил, 2-пианпропнл.

Дацг<ые окиси третич1п.!х фосф;<нов были получены Взаимодействием хлори708223 дов кислот трехвалентного фосфора с ами дами пепредельных кислот.

Окиси трети ных фосфпнов, содержаШИХ НИТРИЛЬН ЧО ГРУППУт НаНОСЯТ На ИНОРТный или активный ПОситель В кОличестве до 35 вес.% и полученный таким об— разом сорбент после соответствующей термическо и обработки используют для газохроматографического разделения.

Пример 1. Сорбент, приготовленный на основе дотил — 3 цияметпл-фосфипоксида формулы (С Н ) Р(О)-СН -СК -C"-» наносят на носитель "Хезясорб Л", в количестве 10,6 вес.%, Нанесение проводят

В растворителе (абсолютном GOIIsoJIO) 15 путем упариваши при 20 С в термостате при постоянном перомешивянии. После упаривания полученный сорбент загружают

О в колонку и при 100 С подвергают термообработке в течение 5 ч. После термообработки сорбент испытывают пя хроматографе "HaeT-4" при.разделении спиртов и бромистых алкилов.

Условия испытания: дтппи колонки 2 м, О температура разделения 100 С, скорость газа носителя 40 мл-мин. Время анализа не превышает 20 мин.

Па фиг. 1 приведена типичнач хроматограмма разделения смеси спиртов и бромистого бутила. Пики на хроматограмме соответствуют элюирова1ппо: 1-бромнстого бутила, 2 — третичного бутилового спирта, З-этанола, 4 — вторичного бутанола, 5 — - пропанола, 6 — изобутанола.

7 — паров бутанола.

В»идйо, что спирты четко Отделяются от бромистого бутила. При этом порядок злюировання компоненгов определяется способностью спиртов и бромкстого бутиЩ ла к образованию межмолекулярной водородной связи. Так, бромистый бутил и вторичный бутиловый спирт имеют близкие тен перетуры кипения (101,0 и 1000Е

Однако за счет образования более скльной т водородной связи молекулы диэтил-2-циапэтилфосфиноксида с вторичным бутиловым спиртом время его удерживания (8 мин) значительно больше времени удерживания бромистого бутила (l мин).

Я)

Коэффициент селективности разделения бензала и циклогексана R=7,08.

Пример 2. Сорбент, приготовленный на основе диэтил-2-цианпропилфосфиноксида формулы(С Н» 10(Ю CH ЩСИ.1-С,=Н

55 кристаллическое вещество белого цвета, е»

Т. пл. 48-50 С, по методике, описанной в примере 1, испытывали при раздеЛЕНИИ ИЗО- И Н СПИРТО13.

Условия испытан»»я: длина колонки 1 м, температура разделения 120 С, скорость гязя-носителя 20 мл-мин.

Время анализа не превышает 8 мин.

На фиг. 2 при«:дена хроматогрямма разделения изо- и и-спиртов С-С. Пики

НЯ XPO AQTOI PQMMO COOTF3OTCTF3»|JOT ."JJFIOHPOванин: 8 — - изопронанола, 9 — н-пропаноля, 10-изобутаноля, 11-и — бутанола, 12изоамицола, 13-н-аминола.

Еоэффиштент разделения бензола и циклогексана k-6,92.

1 p II м e p 3. 11о опис нпо» ме1эах 1 и 2 методике были также испыгяны дифенилцияпэтилфосфиноксид форму— лы (С 1-1 ) P(0)-CI- -СН -С =1»1

2 и фенпнэтин-2-llH Ft ýòèëôàñôâíîêcíp фсрмчлы С Н (С 1-1 )Р(0)-СН вЂ” С11 -С- Я) предст; вля»ошйе собой кристаллические «ешествя (т. пл. 98-100 и 78-80 С соответственно) .

Селективность разделения оценивали по времени удерживания бонзола и циклогексаня по метод3п е, опубликованной в литературе.

Для дифепилцианэтилфосфиноксида Р=

6,98, а для дифенилцианэтилфосфиноксида

К-7,12. Это свидетельсвует о том, что по сравнению с известньгми неподвижными фазами предлагаемая неподвижная фаза является более специфической для разделения смесей органических веществ с близкими свойствами.

Пример 4. По описанной в примерах 1 и 2 методе был испытан этилбис-(2-циянзтил) фосфиноксид формулы К вЂ” OH — C ==%

2. 2 теggr P 2 2 предстявля1ощий собой вещество белого цвета, т. пл. 50-52 С, т. кип.

215 С/0,03 мм рт. ст.

Коэффи»тент селективкости, измеренный по описанной методике для этил-бис

12-цианзтил)фосфиноксида, оказался равным О,23, т. е. при введении в молекулу окиси третичных фосфинов двух нитриль»них групп, специфическое взаимодействие увеличивается.

Приведенные примеры показывают, что предлагаемая неподвижная фаза является более селективной для разделения смесей оргакических веществ, содержащих подвижный водород, и может найти самое широкое применение для разделения промышленных и природных смесей органического происхождения.

Исто .ники информации, принятые I3o в|пп %0ние lIpH экспертизе

14! И /6 fZ !! Ф Б t,МИН

fl> !! 6 4 г д

ФЬг 1 !!1иг 2

Составитель Г. Bvнокурова

Корр ек тор О. Ковинск аи

РедактоР Т. ОРловскан Техред, . Петко

Заказ 8475/37 Тираж 10 1 9 11одписное

UHHH1lH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

5 70822 > 6

Формула изобретен!ия

Г1рименение окиси третичных фосфшют содержаших нитрильпые группы обшей формулы R !! ! Лвторское свидетельство СССР

7 -13, & 432384, кл. Я 01 И 31/08, 3! и 1974.

1 где Я „R — этил, фенил, 2-цианэтил, lI

R — 2-цианэтил, 2-цианпропил 2. Авторское свидетельство СССР в качестве неподвижной фазы для газовой !0 N 557319, кл. Я 01 N 31/О8, 1976 хром атогр афин. (про то ип j .