Фунгицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 1302.78 (21) 2577851/05 (23) Приоритет — (32) 14 . 0 2 . 7 7 (3) ) 7704981 (33) Франция
Опубликовано 050 1.80 Бюллетень p61
Дата опубликования описания050 1.80
Союз Советских
Соцналыстнческнх
Республик
A 01 N 9/36
С 07 F 9/142
Гocyдapcтseинвгй комитет ссср но делам изобретений и открытий (53) УДK 632.952 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Жак Дюкре, Жан-Мишель Голляр и Жан Виаль (Франция) Иностранная фирма, Филагро С.A. (Франция) (71) Заявитель (5 4 ) ФУНГИЦИДНЛЯ КОМПОЗИЦИЯ
0 ,Ц
0-Р-0В, (т)
Н
Вг МН 2(H
Изобретение относится к химиче=ким средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидной композиции на основе производных солей гидразиния с фосфористой кислотой.
Известен этилфосфит алюминия, обладающий фунгицидной активностью (1) .
Известна фунгицидная композиция, содержащая фосфит гидразиния- и обычные добавки (2).Однако эффективность ее недостаточна.
Цель изобретения — изыскание новой фунгицидной композиции на основе производных солей гидразиния с фосфористой кислотой, обладающей усиленным фунгицидным действием. указанная цель достигается использованием в качестве производного соли гидразиния с фосфористой кислотой соединения общей формулй где В.(— водород, метил, этил;
R 2 — водород, фенил, 4-нитрофенил, причем R и R о не являются одновременно атома— ми водорода, в количестве
20 — 95 вес,Ъ.
Формы применения препаратов обычные.
Соединения формулы I могут быть получены путем воздействия гидрата гидразина, возможно замешенного, на фосфористую кислоту или на 0,0—
-диалкилфосфит. Реакция протекает спонтанно при обычной температуре.
Она может быть осуществлена в среде инертного органического растворителя например, в этиловом спирте, либо без него..Цля ускорения реакции реакцио:гную среду можно нагревать xlo температуры 15-120 С.
П р и и е р 1. Получение этилфосфита гидразиния общей формулы .Н
I +
Н 0- P=О Н 1à — 1(Н
2 5 0
Ъ 2
О, 2 моль гидрата гидразина выливают, перемешивая, на О, 2 моль диэтилфосфита, реакционная сред» гетерогенна, температура ее повышается до 70 C. Через 10 мин после окоггчагтия внесения гидрата гидразина среда стачовится гомогенной.
708962
Элементарный анализ для С Н < NO>P
Вычислено, %: С 16,90; Н 7,75> М 19,72; P 21,83.
Найдено,%: С 16,52; Н 8,16>
N 18,81; P 21,50.
Аналогично получают соединения
5 формулы 1, приведенные в табл.1.
Таблица 1
Ниже приведены примеры, иллюстриЮЭ рующие эффективность предлагаемой композиции.
Пример 2. Тест ин витро фунгистатического действия.
Изучают действие предлагаемых соединений на развитие следующих грибков:
Piricu8aria oryzae, вызывающий пирикулариоз риса
Botrytis c1nerea, вызывающий серое гниение виноградника Col,8etotrichum Eagenarium, вызывающего антрациноз тыквенных растений.
Опыт проводят следующим образом. 40
В каждую пробирку помещают 5 мл агар-агара (среда малы-arapa), закупоривают ее и стерилизуют 20 мин при 120 С. Затем пробиркй помещают на водяную баню, поддерживаемую
45 при 60 С. Далее в каждую пробирку с помощью пипетки вводят такое коли.чество 1%-ного раствора испытуемого соединения в ацетоне, чтобы получить в культуре определенную его концентра цию.
0,2
0i02
0,05
0,2
0,15
0,05
0,05
0,1
0i1
0,15
0,1
О, 05.
Ь течение 2 ч среду перемешивают, а затем спирт и воду перегоняют в вакууме при 80 С. Получают 28,5 г чистого масла, n 1,4585, выход
1003.
Структуры характеризуют с помощью
ЯМР, осуществленного в РдO.
3 Н 1 02 154 30,64 4,26
4 CH3 138 41,18 6,37
5 С Н 113 44,03 6,88
17,87 13,19 30,84 4,31 18,31 12,90
13,73 15,20 41,04 6,36 13,79 14,65
12,84 14,22 43,11 6,45 12,55 13,87
Пэ прошествии 24 ч пробирки эасеивают либо путем впрыскивания шприцем
0,5 мл суспензия спор с 100000 спорами на 1 см,либо путем имплантации мицелия грибка .диаметром 8 мм.
В качестве контроля берут пробирку, аналогичную предыдущей, но со средой агар-агар, не содержащей активного вещества. После выдерживания их в течение 9 дней при 26 С в темноте вычисляют для данной концентрации актинного вещества площадь эоны ингибирования и выражают ее в процентах по отношению к засеянной плошади.
В табл.2 приведены- минимальные дозы предлагаемой композиции, позволяющие затормозить на 100Ъ. развитие грибка в сравнении с дозами известных соединений — фосфита гидразиния и этилфосфита алюминия, дающих такой же эффект.
В опытах применяют от 0,01 до
0,2 г/л активного вещества, причем указание ) 0,2 означает, что активное вещество в дозе 0,2 г/л неэффективно.
Таблица 2
708982
Продолжение табл.2 (в г/л), вызывающее звития грибка
Colletotrichum
Ggenarium
Фосфит гидразиния
>0,2
>0,2
>0,2
Этилфосфит алюминия
>0,2
)0,2
>0,2
ПримерЗ.Тестинвивона .P(asmopara vitico6a на растениях (превентивная обработка) .
Растения виноградин.<а (сорт Гаме), выращенные в горшках, обрабатывают иэ пульверизатора водной суспензией смачивающего порошка, имеющего следующий состав, вес.Ъ:
Испытуемое активное вещество 20
Дефлокулянт (лигносульфат кальци я) 5
Смачиватель (алкиларилсульфонат натрия) 1
Наполнитель (силикат алюмини я) 74 при желаемом разбавлении. Каждый тест повторяют три раза.
По прошествии 48 ч растения заражают путем опрыскивания нижней стороны листьев водной суспензией, содержащей около 80000 спор грибка на 1 см Затем горшки с растениями помещают на 48 ч в инкубатор при
100Ъ-ной относительной влажности о воздуха и при 20 С.
Контроль за растениями осуществляют через 9 суток после заражения.
В этих условиях обнаруживают, что соединение, полученное по примеру 1, в дозе 0,5 Г/л защищает растения на 95-100Ъ без проявления фитотоксичности.
Пример 4. Тест ин виво на
Р(ricu3 aria oryzae на растениях риса. Опыт проводят по примеру 3, но листья растений риса обрабатывают с обеих сторон.
В этих условиях обнаруживают, что соединения Р 2, 3 и 5 в дозе
0,5 г/л защищают растения на 75—
95Ъ без проявления Фитотоксичности.
Пример 5. Тест ин виво на земляном грибке.
Изучают эффективность соединения
Р 3 на Pythium de Barganum на корнишоне сорта Пти-Вер де Пари .
Опыт проводят следующим образом.
Смешивают среду, содержащую культуру этого грибка, со стерилизованной землей и этой смесью наполняют горшки. Через 8 дней земля заражена, ее обрабатывают путем полива суспензией испытуемого соеди!
5 нения различной концентрации. Суспензию получают из смачивающегося порошка, приготовленного так же, как в примере 3. Затем обработанную почву засеивают зернами корнишона.
2О Результаты обработки определяют по прошествии 15 суток после засева путем подсчета разрушенных или больных растений по отношению к необработанным контрольным и к неза2 раженным контрольным образцам.
В этих условиях Обнаруживают, что соединение 9 3 в дозе 0,5 г/л на
75 — 95Ъ и в дозе 1 г/л на 95-100Ъ защищает растения без проявления фИ Т О Т О К СИ Ч Н О СТ И °
Пример б. Тест ин виво путем системного корневого поглощения на мильдью виноградника.
Несколько осНоваНий вИНОГрадинка (сорт Гаме), каждое из которых находится в стакане, содержащем вермикулит и питательный раствор, поливают 40 см З раствора, содержащего
5 г/л испытуемого соединения.
ПО прошествии двух суток виноград40 ник заражают водной суспензией, содержащей 100000 спор Plasmopara
viticoIa sa l cr< и в течение 48 ч инкубируют в камере при 20 С и относительной влажности воздуха 100Ъ.
Заражение наблюдается по истечении
9 суток, приблизительно, по Отношению к зараженному контрольному образцу, который поливают 40 см дис3 тиллированной воды.
В этих условиях обнаруживают, чт соединение Р 1 всасанное корнями, на 95-100Ъ защищает листья виноград ника против мильдью, что свидетельствует о хорошем системном действии
ЭТОГО СОЕДИН ЕНИ Я °
1 р и м е р 7. Опыт на Открытом воздухе на мильдью виноградника.
Группы виноградных лоэ (сорт Гаме), посаженных два года назад, естественным образом заражают 25 мая и повторно 19 июля в результате обильного дождя и ежедневных поливов. Затем через каждь|е 12 дней, начиная с 16 мая и до 18 августа, эти группы лоз обрабатывают с помощью
65 водного раствора соединения М 1„ со70898 2
Н -ЗЕ-МН
2 Ъ
Формула изобретения
Составитель Н. Ки балов а
Редактор Л. Ушакова Техред 3.Чужих Корректор B. Синицкая
Заказ 8517/55 Тираж 723 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 держащего 200 г/гл; активного вещества. В конце обработки отношение в процентах количества листьев, заражен ных мильдью, обработанного образца к количеству листьев, зараженных мильдью необработанного образца,составляет
6,1%.
Через 8 дней после окончания обработки процент заражения мильдью на новых ростках составляет 1,7%, в случае обработанных образцов, и 32% в случае необработанных контрольных образцов.
Таким образом, предложенная фунгицидная композиция обладает усиленным фунгицидным действием.
Фунгицидная композиция, содержащая активное вещество на основе про- ро изводных солей гидразиния с фосфористой кислотой и добавку, выбранную иэ группы: носитель, эмульгатор и диспергатор, отличающаяся тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, она содержит в качестве производного соли гидразиния с фосфористой кислотой соединение общей формулы где И вЂ” водород, метил, этил; и водород фенил, 4-нитрофенил, причем R< и и не являются одновременно атомами водорода, в количестве 2095 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции 9 2288463, кл. А 01 N 9/36, опублик. 21 ° 05.76.
2. Патент CUA 9 2773796, кл. 424-128, опублик. 11.12.56 (прототип),