Способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты

Способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

«ii709614

1» »»

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2 7 1 2 76 (21) 24 3 4 6 3 9/2 3-0 4 (51)м. Кл.

С 07 С 65/02

С 07 С 51/58 с присоединением заявки Нов

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (5З) УДК 66.062. .654 (088.8) Опубликовано1501.80. Бюллетень Но 2

Дата опубликования описания 20.01.80 (72) Авторы изобретения

А ° И. Могилянский, A. A. Поликанов, С. С. Кукаленко, С. Д. Володкович и A. ф. Переведенцева (У1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА ФЕНОКСИУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты, который используется для получения производньж кумаронона, лекарственных препаратов, а также для получения эффективного фунгицидного препарата 1-феноксиацетил-2-карбометоксиаминобензимидаэола (бенацила) . Этот препарат обладает не только контактным, но и системным действием и активен против вилта хлопчатника, парши яблони, мучнистой росы огурцов и других заболеваний сельскохозяйственных культур.

Известен способ получения хлорангидридов кислот путем взаимодействия соответствующей кислоты или ее ангидрида с фосгеном при 90-110 С в присутствии катализатора на основе соединений, содержащих двойные углеродаэотные или азот-азотные связи, например, в присутствии не Замеще нных или эамещенных имидаэолов или их хлоргидратов (1) .

К недостатку указанного способа относится высокий расход фосгена..

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты взаимодеиствием феноксиуксусной кислоты с избытком тионилхлорида при нагревании ° При продолжительности реакции 2-3 ч выход целевого продукта составляет 89 вес.% (2), Применение большого избытка тионилхлорида сопряжено с технологически сложной стадией его регенерации . Регенерация агрессивного и легко гидроли- . зующегося вещества сложна, так как отгонять его при высокой температуре нельзя иэ-эа протекания побочных реакций, а вакуумная перегонка требует наличия системы конденсации.

Целью изобретения является упрощение процесса, а также увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты взаимодействием феноксиуксус ной кислоты с тионттлхлоридом в присутствии катализатора-имидаэола или бензимидаэола общей формулы к „.1-

В где R — Н, CON (СН );

R — Н,ИН,NHCO СН ОС Н,NHCO ОСП,» при нагревании.

709614

Формула изобретения

Составитель Е. Ципанова редактор Т. девятко Техред О.Андрейко Корректор М. Вигула

Тираж 495

Эаказ 8698/30

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППГ Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

При продолжительности процесса до

1 ч выход целейoro продукта состав— ляет 94 5%.

Процесс целесообразно вести в среде растворителя, например хлороформа.

Применение бенэимидаэольного катализатора особенно эффективно в случае, если получаемый феноксиацетилхлорид используется для ацилирования бенэимидазольного производного, что имеет место при получении бенацила, Посколь- ку предлагаемый катализатор используется на второй стадии получения этого препарата как реагент, поэтому снимается вопрос о приобретении специального катализатора. Применение катализатора вызывает увеличение скорости реакции в 2-3 раза, а следовательно, и увеличение производительности аппарата.

Пример 1. В колбу объемом

500 мл, снабженную мешалкой, термомет-20 ром, воронкой и обратным холодильником, загружают 200 мл осушенного и не содержащего этанола хлороформа, 17,3 r (0,114 r - моль) феноксиуксусной кислоты и 0,25 г (0,0013 г моль)

N-бенэимидазолилметилкарбамата (БМК) .

Раствор нагревают на водяной бане до

60 С и при перемешивании прибавляют

9,2 мл (0,125 г моль) тионилхлорида.

Раствор перемешивают при 60 С в тече- З() ние 1 ч, выделяющиеся газы поглощают в абсорбционной колонне раствором едкого натра ° Раствор охлаждают, отгоняют растворитель, а затем при остаточном давлении 15-20 мм получают хлорангидрид феноксиуксусной кислоты (т. кип. 115 С/15 мм рт.ст.). Получено 18,4 r (0,108 r моль) продукта.

Выход 94,5%. Веэ катализатора в тех же условиях получено 11,7 г (0,0688 г моль) продукта. Выход 60,4%.4()

Пример 2. Установка и количества загружаемых реагентов и растворителя — то же, что и в примере 1.

При проведении опыта в течение 30 мин при 60 С с использованием в качестве 4 катализатора (0,25 г BMK) получено

16,1 r (0,094 r Моль) продукта. Выход

82,8%,при использовании в качестве катализатора бенэимидазола 0,172 r (0,013 г-моль) получено 15,7 г (0,092 г моль) продукта. Выход 80,6 %.

При проведении реакции в тех же условиях без катализатора получено

7,0 r (0 041 r моль) продукта. Выход

36, 2%.

Пример 3 ° В условиях примера 1,,с применением в качестве катализатора бензимидазола (0,17 r) получено 17,6 r (90, 5%) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты.

Пример 4. В условиях примера 1, с применением в качестве ката-, лизатора N- (2-феноксиацетил) -амино-. бензимидаэола (О, 3 г) получено

17,65 г (90,8%) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты.

Пример 5 ° В условиях примера 1, с применением в качестве катализатора 2-аминобензимидазола (0,17 r) получено 17,65 г (90,8%) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты.

Пример 6. В условиях примера 1, с применением в качестве катализатора имидазола (0,1 г) получено

18,75 г (93,8%) хлорангидрида феноксиуксусной кислоты.

1. Способ получения хлорангидрида феноксиуксусной кислоты взаимодействием феноксиуксусной кислоты с тионилхлоридом при нагревании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии имидазола или бенэимидаэола общей формулы где и — Н, CON (CHy)g, Н, NH, NHCOCH OC Н, ИНСООСН3

2.Способ йоп.1,отличаюшийся тем, что процесс ведут в среде хлороформа, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 3547960, кл. 260-408, опублик. 1970.

2. S. Maccvan и др. Производные пипиридина. Локальные анестетики, полученные из замешенных пипиридиноспиртов. J Am. Chem. Sos. 68, 2592, 1946 (прототип).