Диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5- пентандиола в качестве полупродукта для синтеза 4-гексен-1,3-диола

Диацетат 3-пропенил-2-окса-1,5- пентандиола в качестве полупродукта для синтеза 4-гексен-1,3-диола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ае оызиыи

1 ив р i I;I. ." СНР.Н

О П ИС-АН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1о709615

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 140277(21) 2451959/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет— (51)М, Кл.2

С 07 С 69/16

Государственный комнтет

СССР

IlII делам нзобретеннй н открытнй

Опубликовано 15.0180- Бюллетень М 2

Дата опубликования описания 20.01.80 (53) УДК 547. 291 26(088.8) (72) Авторы изобретения M ° Г. Сафаров, P. и. Бнккулов и 4I. А. Шахова (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54 ) ДИА ЦЕТАТ 3-ПРО ПЕН ИЛ-2-OKCAl, 5-ПЕНТАЦЦИОЛА В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА ДЛЯ С ИНТЕЗА

4-ГЕКСЕН-1, 3-ДИОЛА

10.. Найдено, %: С 57,31; Н 7,73.

MRD 57,75, С,н Н вОу °

Вычислено, В: С 57,39; Н 7,83

NR В 57,34.

Изобретение относится к новому химическому соединению — 3-пропенил-2-окса-l, 5-пентадиола формулы.

0 в

СК вЂ” сн Сн — Сн- Сне — бнт — о — б — бы

0-

И

Цель изобретения состоит в новом соединении — диацетате 3-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола, который может использоваться в качестве полупродукта синтеза неизвестного ранее 4-гек- 15 сен-1,3-диола. Последний может использоваться в органическом синтезе в частности в синтезе 1,3,5-гексатриена.

Поставленная цель достигается вза-2 имодействием 4-пропенил-1,3-диоксана с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 65-70оС.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную крлбу, снабженную мешалкой, термометром и капельницей, наливают ацетилирующую смесь, состоящую из

105,1 r уксусного ангидрида и 19,7 r серной кислоты, при перемешивании добавляют 128 r 4-пропенил-1,3-диокса" ЗО на (мольное соотношение диоксан : ангидрид, 1:1,6) . Температура при. этом возрастает до 7.0 С, после снижения температуры на 1-2 С смесь выдерживают при 70 С и перемешиванни в течение 0,5 ч. После охлаждения к реакционной массе добавляют ацетат натрия до нейтрализации серной кислоты, отгоняют избыток уксусного ангидрида, а остаток перегоняют в вакууме. Получают целевой продукт с выходом 91%.

Конверсия диоксана 1004.

Диацетат З-пропенил-2-окса-l, 5-пентандиола представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, смешивающуюся с водой и ароматическими углеводородами во всех отношениях. Т. кип.

123 C/4 мм рт.ст.; d = 1,0514, n > =1,4410.

В табл . 1 приведены результаты опытов, проведенных по методике, описанной в примере 1.

709615

Таблица l

104 ° 8

З1З,0

163,8

91,4

64,0

91,0

192,0

100,0

91,5

81,З

90,5

50,0

Таблица 2

88,4

66,6

251

150

89,0

334

149,6

103 5

695

89,3

545

230

Таблица 3 тилклонтаенов

250 100

93,5

230 99,3

83,2

Диацетат з-пропенил-2-окса-l, 5-пентандиона может использоваться в качестве полупродукта синтеза неописанного ранее в литературе 4-гексен-l 3-диола. 20

Пример 6. В колбу, снабженную мешалкой, наливают метанол и вносят О, 1-0, 2 вес. Ъ металлического натрия, затем при перемешивании вносят полученный в примере 1 диацетат.

Мольное соотношение диацетата к метанолу 1:1,2 — 1:1,7. Используя ректификационную колонну, отгоняют смесь метанола и метилацетата при атмосфер-. ном давлении. Остаток нейтрализуют

4-Гексен-l,з-диол может использоваться в органическом синтезе, например в синтезе 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиенов.

При термокаталитическом расщепле- 50 нии 4-гексен-l,з-диола выход

4-Гексен-l,з- Фосфат

-диол кальция

4-Гексен-l,з- Силика-диол гель уксусной кислотой и разгоняют под вакуумом при 97 С при 4 мм рт.ст., выделяют 4-гексен-l,з-диол, д 4 = 0,9953, n = 1,4643, ИВП вычислено 32,491, 1R найдено 32,135.

Вычислено, Ъ: С 62,07; Н 10 34 .

С, Н, О

Найдено, Ъ: С 61,94; Н 10,21.

4-Гексен-l,з-диол представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, смешиваюцуюся с водой во всех отношениях.

В табл. 2 приводятся некоторые примеры получения диола по методике, описанной в примере 6.

1,3,5-гексатриена достигает 91 093,5Ъ.

В табл. 3 приводятся несколько примеров использования 4-гексен-l,з-диола в синтезе укаэанных соединений.

709615

Продолжение табл.э тилклонтаенов

Н Р04,на ликагеле

92,3

230 100

Паратолуол

С ульфокислота.

90,7

90 100

Формула изобретения

Составитель A. Иваиенко

Редактор Т. Девятко Техред 3.фанта Корректор М. Вигула

Подписное

Тираж 495

Заказ 8698/30

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Е-35, Раушская наб., д. 4/5

*илиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из табл. 3, выход 1,3,5-гексатриена составляет до 93,5%, в то время как по известному способу

-76% (из 2-метил-5,6-дигидропирана) (1) .

Диацетат З-пропенил-2-окса-1,5-пентандиола формулы

1

CH g СН а СН- СН вЂ” СН у — СНу — Π— С вЂ” СН

I з

20 0 — CHg 0 — С вЂ” C

II

0 в качестве полупродукта для синтеза

4-гексен-1,3-диола °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство

Р 551316, кл. С 07 С 11/21, 1975.