Способ получения макроциклических диэфиров из этиленгликоля и дикарбоновых кислот

Способ получения макроциклических диэфиров из этиленгликоля и дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

п?09616

ОЛ ИС

ИЗОБР

К АВТОРСКОМУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (61) Дополнительное (22) Заявлено 01.08,7

))М. Кл.

С 07 С 69/50

С 07 D 321/00 с присоединением за

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приорытет3) УД) 5 47 ° 89 8, (088.8) Опубликовано 1

Дата опублыков (72) Авторы изобретения

В. И. Андреев, C. Г. Полякова, B. И. Ьажулина, В. П. Голикова, И. И. Хоченко, 3. С. Хрустова, О. Н. Варфоломеева, Л. H. Карсакова и В. А. Потанина (7t) Зеявнтель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

-(54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ДИЭФИРОЬ

ИЗ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И ДИКАРБОНОВ61Х КИСЛОТ

Изобретение относится к улучшенному способу получения макроциклических диэфиров общей Аормулы

0 - С вЂ” (СН,Д „-С =- 0 .

0 — (СН 1 — С где n = 8-11, 2 Z являющихся душистыми веществами и об» ладающих запахом мускусного характера."

Известен способ получения макро-. циклических диэфиров термической деполимериэацией линейных полиэфиров в вакууме в присутствии катализаторов с отгонкой образующегося продукта (1) 15

Линейные полиэфиры в свою очередь, получаются нагреванием в вакууме соответствующих дикарбоновых кислот или их диалкиловых эфиров с гликолями.

В качестве лучших катализаторов деполимеризации полиэфиров из высших дикарбоновых кислот НООС-(СН )„ — СООН (n = 2-11), использовались SnCCz 2Н Г

МпСЕ . 4Н О, FeC8z 4HzO, NgC62 6й о, СоСЕ z 6HzOc MgCOS MgO и )нц-порошок.

B качестве катализаторов термйческой деполимеризации полиэфиров применяются ра злич ные соединения свинца — окислы, гидроокиси, карбонат, органические соли, бораты, нитраты и З0 сульфиды. Применение этих катализаторов позволяет получать диэфиры с высоким выходом — 65 — 85% (2), (3) .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения макроциклических эфиров путем термической деполимеризации полиэфиров в среде высококипящего парафинового масла. В качестве катализаторов применяют Органические соединения Sn+ (диалкилоловоалканоаты), а также окись свинца. Образующиеся макроциклические диэфиры отгоняются в вавакууме вместе с парафиновым маслом, используемым в большом избытке (1: 10) .

Выделение целевых продуктов осуществляется экстракцией их низкомолекулярными спиртами. Выход макроциклических дизфиров составляет 80-85% (4) .

Недостатком этого метода, является использование в качестве катализаторов токсичных диалкилоловоалканоатов, а также применение зкстракции для выделения целевого продукта. Экстракция осуществляется спиртами из разбавленных (9-11%-ных) смесей диэфиров с маслом, что делает необходимым использование значительных объемов экстрагента. Это существенно усложняет

709616

C Í, О„, Вычислено, Ъ: С 66,63 „Н 9, 69," з.ч. 415 мг КОН.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: — Применение высокоэффективного, нетоксичного и доступного катализатора.

Применение доступного и дешевого нафтенового масла.

Исключение использования и, следовательно, потерь растворителей.

Исключение применения токсичных соедине ний и образования токсичных отходов, подлежащих обезвреживанию.

Формула изобретения

Способ получения ма <роциклических в ::-фиров обшей .формулы

О =- С вЂ” СН ) — С =- О

"2 и

Р ! )

Π— (Сн ) 2 — О где и = 8-11 термической деполимеркзацией соотв етствующих полиэфкров в вакууме при повышенной температуре в cðåäå высококи ящего кнертнсго масла в присутствии катали-атора, содержащего олово, с последующим выделением целевого . продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и yc ãpàíåêèÿ образования токсичных о-..ходов, в качестве катализатора используют олово (II) окись, а в качестве высскокипящего инертного масла нафтеновое масло.

Источ ник и и нформации, принятые вс внимание при экспертизе

1, Патент CLJA 9 2092031, кл. 260-340.2 опублик. 1937.

2. Патент Японии Р 4629863, кл. 16 Е 56, опублик. 1971.

3. Патент Японии У 5024479, кл. 16 Е 56, опублкк. 1975.

4. Патент ФРГ 9 1929550, кл. 12 q 25, опублик. 1970. раж 495 Подписное

Пример 2 . Получение этилендодека ндиоата, 20 г полиэтилендодекандиоата, 2 г олова (II) окиси и 200 г нафтенового масла нагревают в вакууме в условиях, описанных в примере 1. Получают

125,8 r дисткллата, из которого нагреванием при 160-240 С и 1 мм остаточного давления отгоняют 17,5 r 55 (87,5Ъ) 92Ъ-ного этилендодекандиоата.

После в ак уум-перегонк и получают

99Ъ-ный зтклендодекандиоат, т. кип.

138.5-139.5 С пои 1 мм остаточного давления, ф1, 4715, э.ч. 433, 3 мг КОН.

ИХ-спектр (в CC04, V )): : 11009944, 1130, 1159, 1216, 1 743, 29 30 см

Найдено, Ъ; С 65, 79; 65,63;

НИИПИ Заказ 8698 30 Ти

Филиал ППП Патент, г. Ужго технологию процесса в целом и приводит к неизбежным потерям растворителя, Целью изобретения является упрощение процесса и устранение образо вания токсичных отходов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения макроциклических эфиров, состоящим в термической деполимеризацик полиэфиров в вакууме при повышенной температуре B среде инертного высококипящего нафтенового масла в присутствии катализа= тора олово (II) окиси.

Отличительными признаками способа является исполь зование в качестве катализатора олово (I I) -окиси„а в качестве инертного высококипящего масла — 15 нафтенового масла.

Технология способа состоит в следующем.

Полиэфир в присутствии катализатора нагревают в вакууме в среде высо- 2О кокипящего нафтеновогс масла. Образующийся в процессе деполимеризацки макроциклический диэфир дистиллируют „ а затем снова перегоняют к получают целевой продукт, 25

П р к м е р 1. Получение зтиленсебацината.

30 г полкэтиленсебацината, 3 г олова (II) окиси и 270 r нафтенового маслА нагревают в вакууме (5 мм рт.ст, при перемешивании в токе азота до

270-295 С. Получают 124,5 г дистиллата — смеси этиленсеба рината с нафтенсвым маслом, из которой нагреванием при 128 †1 С и 1 мм остаточного давления отгоняют 24,9 г (83 вес.Ъ)

94%-ного эткленсебацината.

После вакуумперегонкк получают

99Ъ-ный этиленсебацинат, т. ккп .

163 С при 6 мм остаточного давления, .т, пл, 38-39 С. Э.ч. 486,6 мг КОН. 4Q

ИК-спектр (в ССОР ) (О): 1135, 1170, 1244, 1740, 2931 см

Найдено, Ъ: С 63,11; 63,22; Н 8,92;

8,82, C - На<>04 °

Вычислено, Ъ: С 63 „.13; Н 8 83, Э.ч. 491,6 мг КОН.

Н 9,59.; 9,75.

С,Н О.

Вычкслейо, Ъ: С 65,59; H 9„44Ъ э.ч.

437,7 мг КОН.

П р к м e p 3. Получение этиленбрассклата. 16, 1 г полиэтиленбрассилата, 1, б г олова (II) окиси и 120 г нафтеновсго масла нагревают в вакууме в условиях описанных в примере 1.

Получают 112 г дистиллата, нз которого нагреванкем при 180-260 С и

1 мм остаточного давления отгоняют

12,8.г (/9,2Ъ) 90Ъ-ного этиленбрассклата.

После вакуум-перегонки получают

98, 9 Ъ-ный зтиленбрассилат, т. кип. 0

130 С прк 0,5 мм остаточного давлеэ.ч. 4» 4 мг КОН

ЙКспектр (в ССЙ4 4 ): 1163, 1215-1245, 1742, 2932 см, Найдено, Ъ: С 66 |85," 66,74;

Н 9,94; 10,14,