Способ получения 2-аминопроизводных 5-этилфеназинона-3

Способ получения 2-аминопроизводных 5-этилфеназинона-3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

И О рЕ.гЕНИц I"I71 I035

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. сеид-вуСоюз Советскнз

Сои(налнстнческнм

Республнк (51)м. к,.2

С 07 D 241/46(/

A 61 К 31/495 (22) Заявлено 160377 (21) 2463876/23-04 с присоединением заявки Ио(231 Приоритет

Опубликовано 2501,80. Бюллетень Мо 3

Дата опубликования описания 2601.80

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений н открытий (53) V+K 547. 864. .07(088.8) (72) Авторы изобретення

К. И. Пашкевич, Т. К. Пашкевич, В. И. Салоутин, Г. Б. Афанасьева и И. Я. Постовский

Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С . М. Кирова и Институт химии Уральского научного центра АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 — АМИНОПРОИЗВОДНЫХ

5-3TÈËÔÅÍÀÇÈÍOHA-3

СгН5 гдЕ Х=11Н г, Ъ(С,Н,),, (С,4тт

0 .. 0

Cu/

Г 1

NH 0 иЛи — NЯ3)

\ / l5

25

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-ами нопрои з водных 5-этилфе на з и нона-3 формулы I которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

В литературе известен спссоб получения 2-аминопроизводных 5-этилфеназинона-3, заключающийся в том, что 5-этилфеназинон-3 подвергают взаимодействию с соответствующим амином в растворителе в присутствии каталитических количеств соляной кислоты (1) .

Недостатком, известного способа является низкий выход целевого продукта 15-25%.

Целью изобретения является повы- . шение выхода целевого продукта до

70Ъ.

Сущность изобретения состоит в том, что 5-этилфеназинон-3 подвергают взаимодействию с соответствующим амином в растворителе в присутствии катализатора — 5 вес. 4 не симметричных полифторированных P-äèêåòoíàòoâ меди общей формулы П. где R = СНЭ, H — С, Н9, С(СН )Э, СаН5;

n = 1,2,4.

Изобретение отличается от известного технического решения тем, что в качестве катализатора берут 1

5 вес. 4 несимметричных полифторированных р -äèêåòîíàòoâ меди общеи Формулы II, где R и и имеют указанные выше значения.

Пример 1. К 1,0 r (0,0045 моля) 5-этилфеназинона-3 в 30 мл этилового спирта добавляют 6 мл (0,036 моля) диэтиламина и 0,05 г (5 вес.Ъ) комплекса би<-. †(5,5,6,67110

-тетрафторгексадионата-2, 4) меди и нагревают в течение 3 ч при 50 С.

Спирт упаривают, остаток растворяют в .смеси бензол-этил-ацетат 3:1 и хроматографируют на колонке с окисью алюминия П степени активности. Собирают первую красновато-коричневую фракцию, отгоняют растворитель, ос- 5 таток перекристаллизовывают иэ бутанола и получают О, 81 r (62 %) 2-(N,N-диэтиламино) -5-зтил-феназинона-3.

Пример 2. К 1,0 г (0,0045моля) 5-этилфеназинона-3 в 10 мл ди- (0 метилформамида добавляют 6 мл (0,036 моля) диэтиламина и 0,03 г (3 вес.%) комплекса бис-(5,5,6,6-тетрафторгексадионата-2,4) меди и нагревают смесь в течение 3 ч при 50 С . !5

Реакционную массу охлаждают, выливают в 150 мл воды, экстрагируют хлороформом, вытяжки промывают водой, сушат, растворитель отгоняют. Остаток растворяют в смеси бензол-этил- 2О ацетат 3:1 и хроматографируют на колонке с окисью алюминия II степени активности. Собирают первую красновато -коричневую Фракцию, иэ которой после отгонки растворителя и перекристаллизации остатка из бутанола получают 0,90 г (68%) 2-(Н,Б-диэтиламино) -5-зтил-феназинона-3.

П ример 3. К1,0г(0,0045моля) 5-зтилфеназинона-3 в 25 мл спирта добавляют 2, 5 мл (О, 020 моля) морфолина и О, 01 (l вес.%) комплекса бис- (5, ", 6, 6-тетрафторгексадионата-2,4) меди и нагревают 10 ч при

70 С. После выделения и очистки аналогично примеру 1 получают 0,75 г (60%) 2-морфолино-5-этилфеназинона-,.Э.

Пример 4. К 10 г .(10,0045 моля) 5-этилфеназинона-3 в

15 мл диметилформамида добавляют

?,5 мл (0,020 моль) морфолина и 40

0,02 r (2 вес.%) комплекса бис-.

Катализатор

СНЭ 2 62 68 63 67

60 68

Х 28

3 3

С4 9

С Н 2

СН

СНЭ 1

25 5

25

Соляная кислота или хлоргидрат амина бис-(5,5,6,6-Тетрафторгексадионат-2,4) меди бис-(2,2,Диметил-6,6,7,7тетрафторгептадионат-3,5) меди, бис- (1, 1, 2, 2-Тетрафторнонадионат-3, 5) меди бис-(1-Фенил-4,4,5,5-тетрафторпентадионат-1,3) меди бис- (5, 5, 6, 6,7, 7, 8, 8-Октафтороктадионат-2,4) меди бис- (1, 1- Дифторпентадионат-2,4) меди

Реакция не проводилась.

4 меди и нагревают 6 ч при 70 С. Ilocле выделения и очистки получают 0,85r (68%) 2-морфолино-5-фенази нона-З.

Пример 5.Из 10г (О, 0045 моля) 5-этилфеназинона-3 в . 25 мл спирта, насыщенного аммиаком, в присутствии 0,05 r (5 вес.%). комплекса бис-(5,5,6,6-тетрафторгексадионата-2,4) меди аналогично примеру 1 получают 0,64 r (63%) 2-этил-5-аминофеназинона-3.

Приме р 6. Из 1,0г (0,0045 моля) 5-этилфеназинона-3 в 20 мл диметилформамида, насыщенного аммиаком, в присутствии О, 3 (3 вес.%)) комплекса бис-(5,5,6,6-тетрафторгексадионата-2,4) меди аналогично примеру 2 получают 0,81 г (67%) 2-амино-5-этилфеназинона-3.

Пример 7. а. К 1,0 г (0,0045 моля) 5-этилфеназинона-3 в 25 мл спирта добавляют 2,5 мл (0,020 моля) пиперидина и

0,01 (1 вес.%) комплекса бис-(5,5, б,б-тетрафторгексадионата-2,4) меди и нагревают 10 ч при 70 С. Спирт упаривают, остаток растворяют в смеси бензол-этилацетат Зг1 и хроматографируют на колонке с окисью алюминия П степени активности. Собирают первуюкрасновато-коричневую фракцию, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси этаиола и воды и получают 0,91 r (61%)

2-пиперидино-5-этилфеназинона-3.

Т. пл. 180-181 С (лит. 180-181 С). б. К 1,0 r (0,045 моля) 5-этилфеназинона-3 в 15 мл диметилформамида добавляют 2,5 (0,020 моля) морфолина и 0,02 r (2 вес.%) комплекса бис-(5,5,6,6-тетрафторгексадионата-2,4) меди и нагревают 6 ч при 70 С.

После .выделения и очистки получают

1,00 r (67%) 2-пиперидино-5-этилфеО 12 20 15 20

711035

К (0 2Д„Н

0i„, Cu1z

Способ получения 2-аминопроизводных 5-этилфеназинона-3 общей формуСг, ., С,Н, ide X=m,, Ъ(С И 1, -МО 0 идти -МЕИ

l 1 20

2 5 где к СНз, н-С4Н, С (СНЗ Э С Н5, 15 и = 1,2,4.

Составитель Т. Якунина

Редактор В.Минасбекова Техред Л.Алферова Корректор Г. Решетник

Заказ 8953/16 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, приведенные в примерах и таблице данные показывают, что добавка каталитических количеств несимметричных полифторированпых

Pi -дикетонатов меди облегчают введение аминного заместителя в положение 25-этнлфеназинона-3 и повыша- ет выход 2-амннопроиэводных от

0-20% в условиях катализа хлористым водородом до 35-70% в случае применения укаэанных соединениЯ.

Формула изобретения нагреванием 5-этилфеназинона-3 с соответствующим амином в растворителе в присутствии катализатора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут

1-5 вес.З несимметричных полифторированных р -дикетонатов меди общей формулы tI

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Отчет Уральского политехнического института им. С . М. Кирова, 1976, r. 18.01.77, с. 6,9,13.