Фунгицидная композиция

Фунгицидная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(р е«*(F

О П И С А Н И Е >7)3526

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 11.01.74 (21) 1989304/05 (23) Приоритет — (32) 12.01.73 (31) 7301803 (33) Франция (43) Опубликовано 30.01.80. Бюллетень ЛЪ 4 (51) М.Кл. А 01 N 9/36

С 07 F 9/15

Тосударствеииый комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 632,952 (088.8) (45) Дата опублнков; ння описания 30,01.80 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Жан-Клод Дебурж, Жан-Мишель Голлиар, Жан-Пьер

Тиолльер, Жан-Жорж Аболар, Ги-Бернар Лякруа, Даниель-Жан Пийон, Жан-Жозеф Дюкре и Андре Тизи (Франция) Иностранная фирма

«Пепро. Сосьете пур ле девелопман э ля Вант де Спесиалите Шими к» (Ф1(анния) (71) Заявитель (54) ФУИГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

2 — с — он

1 х — с — он

20 Г »

2" — С вЂ” O

P — Cl - — — ст Р-ст

2 — С вЂ” о

Y ((I х"- с — о,(.о

1 з

zi — с — о н

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковымн заболеваниями растений, а именно к фунгицидной композиции на основе активно действующсго вещества.

Известен оксо-1-этокси-1-дсчметилгидроксиметил-2-диметил-3,4 — фосфолсн-3, обладающий пестицидной активностью (1).

Известен торговый препарат, содержащий марганцевую соль этилен-бис- (днтиокарбаминовой)-иислоты (манеб) и обычныс добавки 12).

Однако он не обладает лечебным действием, а только профилактическим.

Целью изобретения является изыскание новой, фунгицидной композиции на основе активно действующего вещества, обладающего усиленным фунгицидным действием.

Указанная цель достигается использованием в качестве активно действующего вещества соединения общей формулы где (. I(" — В О ДО Р ОД;

Z — водород;

Z" — водород, .метил, хлорметпл, в ко5 лнчестве 20 — 85 вес. %.

Соединения фор мулы 1 могут быть получены, например, согласно следующему способу в две стадии. B первой стадии безводный а-гликоль вводят во взаимодействие с безводным треххлористым фосфором в виде раствора в дихлорметане для получения циклического хлорфосфпта глпколя, согласно реакции

Реакция сильно экзотермическая; нужно охлаждать реакционную смесь. По пстече25 нии 1 и 30 ман растворитель удаляют дистилляцней, полученный продукт затем перегоняют при пониженном давлении.

Во второй стадии хлорфосфит в виде раствора в диоксане гидролизуют добавлением воды согласно реакции

713526

1

2"-С-О

1 р- С1+ нвн

2 С вЂ” О

l, Y

«7» сс

2 — С вЂ” 0 f) ф

Р -Н+ НС1

2 — С вЂ” p

Ус

15

СН3- СН -0 сн — О х г

ВыделеlbHIo . 7oprfcTof)o(opog(f)orr кис, 10ты благоприятствует поддерживание температуры близкой к комнатной и попижеииое, I,c1В,7ClilrC

Tc1K?Kc можно получить тс жс самые сос, (ИИСИИЯ ГIМТСМ ПСРЕЭТЕPrfgffKc«r(ff Jf Дf13TI(. 1(f) OCQ EfTc) В B P if C c TCTf) I fit (Х-Г. 1 И КОЛ 51.

Одиако продукты, полученные этими двумя методами, содержат ие только цикЛ И ч С с К 0 С п р О И 3 В Од 110(, 110 и б О. (. С 13 51 3 K l l c

ПРОИЗЕЗОДИЫС.

С)!Осооо с! 110,1)ccfc lilt H (IHf(.7rfcfcCK010 . (мхта sf f);!HeTcrr f ri;(p 07 rid ци клич еско ГО х»10рировяпиого производного в присутствии якцсптора хлористоводородной кислоты пуТСМ 130ЗДС?ICTf)1151 CTCXIfo vfCTPIIЧССКОГО К0.7Ис(С С Т В с) В ОД Ь! .

П р и м с р 1. Получение 2-п!дрокси-4мстил-1 3,2 — .(Иоксяфосфоляия ?сос.(Icf с fl, с с . 1 IЯ

А. Осущсствля(от сиитсз 4-мстил-2-оксо21-1-! 3 2-, — - 1, 3, 2-д Иокссзфосфо:! сз И я n T tcf I И (J)0,111 3cl

4-м(тил-2-хлор- 1,3,2-диоксафосфо.(я и« в npuc1 TcTr3èfr Якцсг(тОРЯ ?77 0PHcTof)o;(0J)0;(Holi кислоТы. 7Я КО(0 кя К !i if J) IU(rf fr, C0111« !10 р(сl КЦI1 И

СН, — СН-0

СН3 — CH- О ! Р -С1+НОН

CH — 0

2. и — р-н сн,— о

28,1 г (0,2 лю 7ь1 хлорфосфитя растворяют в 250 ?ял безводного толуoла ll охляж.(Яют при исрсмсшивании lo температуры иижс 10 С. Зят»м мс:(лсипо Вы !if)«I07 3,6 г (0,2 люль,! воды в виде раствора В 15,8 г (0,2 л(о.)ь! бсзво.(ного n»pll;rt»ra.

По окончании выливаиия позволяют IloВышаться температуре реагентов 70 20 С.

Хлоргидрат пиридииа отфильтро!3! !Вяют и толуол удаля(от по:I, вакуумом.

Остается жидкое масло, которос перегоня!от под вакуумом.

Выход 57О)7). T. кип, 64 С/0,1,!!.1! рт. ст.;

727? = 1,472.

Эта подвижная жидкость, с запахом герани, растворима во всех оргаиичсских растворителях.

ЯМР-спектр показывает, что продукт (соединение Ij является смесью двух изомсров цинличсской формы.

СЗН?7О31

Вычислено, о(о: С 29,50; Н 5,74; Р 25,40, Найдено, о)о: С 29,33; Н 6,13; P 25,48.

Б. Воздействуют 1 л(оль безводного 1,2пропилеигликоля на 1 люль безводного треххлористого фосфора в виде раствора в дибР03131(. таис. ПОГ(гс!с7!От К0,1 if i(.cT13(.Ill!0 .,10P(J)0СфHТ 1(рОr! Ji. !e! IГ»1 И КО 151 СОГ1ас(!О pea ÊÖIIÈ

5 СН 3 — СИОН С1 CH -CH — 0

+ Р-С1 Р- С1

СН,ОН С1 СН вЂ” 0

2! («l K1l JrH ЭКЗОТ(P 3111if ССКЯЯ, Р Ссз КЦ ИО !3 ИУ!О

c»iceü охла?кдают. По истечении 1 ч 30 5fue удаляют раcòâîðèòcëü дистилляцией, полу. с!(Пиый ifPO.(), КТ 11(. J)(. I 011ß10Ò ПРИ ПОИИ?КСПиом,(явлепии. Затем,(обавляют 2 эквива,!» f l T «13 0;l I и Я Э К и И 13 Я;!»11T Х Л 0 Р ф 0 С ф И Т Я В

Ви (» раствора В яцетоиитрилс.

С. 1 IñïîëüçólOT м To i с диэтилфосфитом

l! !(Р01111.1(11Ã, IIКОЛСМ СОГЛЯСИО СХСМ(.

СН3 — СН вЂ” OH СгН3 О

1 р — í—

СН OH Сгн30 !!

I?я! рсвяют смесь rio одному мол)о каж,(oc0 из реагентов ири !20 -130 С под давГ!»! Исм 120 лиif ðT. ст. Вп 10Tb;Jo прскращеИИЯ ОТГOtrKlr Г,.!И КОЛЯ, fiPffviePrfO В ТссlСИИС

3 ч.

П 1)(ãff«!tiff>!If продукт, получсииый с вы71 "„, ЯВ;(Я»T(.51 Вязким ()»C(1H(.Т111131

З5 31 lc !ом с по!(я:3«тслсм прелом le!fr!51; г

770 —— 1 469 И т. к и. 106 — 107 С1 10 .1!.11

Р1 . T.

Это масло J);ic r Hoprl?io в воде. спирте, «ц»топ» и иср«створимо в ароматических

40 р;!С(ворит(,75!х

С31?-,03Р.

В Ыс!ИС-,(llo ", . Г 29 50. Н 5 74. Р 05 40

1lяйд»но,,,о .. С 30,69; Н 6,24; Р 22,46. ,I,. Ис!И)льзуloT способ для получения

45 (1!«лкилфосфитов, который состоит Во вве,l»fl Ill I3 р(«f(fill lo ири температуре ниже

15"- Г трсххлористогo фосфора и смеси ! (ронlf»f»!fã»ffrê075! .I метанола. После выдс. 1< 111151 I!0;(13«f(3 c,10 .(K;IOPИСТОВО (ОРОДИОЙ

50 кiicлоты tt v,7opècòof.о мстилсна получают сосд!(исиис I, структура которого подтверждается ИК-спектром.

Аналогичио были получены следующие со»:I 1 1 ln fl i! H:

Х3 2 — — 2-ги (poi(cit-4-хлорметил- 1,3,2 - диокC <((J) 0 C (J) O.« a ff, X 3 — — 2-гидрокси-1,3-2-дпоксафосфолаи.

Формы применения препаратов обычи ы(.

П р и м с р 2, TCCT in м!1го роста мицс,1lfH.

Изуча!От Воздействие продуктов согласпо изобретению иа рост мицелия следую55 ii(iix грибов;

713526

I5

Г()п6) ;0

100 чо

78

83!

ah izoc ton ia

Fusarium osysporи:и

Fusarium пivale

Fusariuin roseu n

Sclегоtini a minor

Sclегоtinia вс1еrotiorrrrn

P vti1lurrl

P hon opsis

Septoria

Helmi nthosporium

V e r t i c i n i u n

Cercospora

Gleosporium

8,3

100

Rhi7octonia solani, ответственный зя некрозы зоны корня;

Fusarium oxysporum, ответственный за трахсомикозы;

Fusarium nivale, ответственный за атрофию всходов злаков;

Fusarium roseum, ответственный за фузяриоз (fusariose) злаков;

Яс!его1)п)а minor, ответственный за склсроциниоз;

Яс1егotinia sclегоtiorum, ответственный за склероциниоз;

Pythium de Baryanum, ответственный за атрофи)о всходов;

Phonopsis viticola, ответственный за экскор поз:

Septoria nodorum, ответственный за сапториоз 1septoriose) злаков;

Helminthosporium, ответственный за гельминитозпориоз (helminthosporiose);

Verticillium, ответственный за 3 ertici! liose (вертициллиоз);

Cercospora beticola, ответственный зя церкозпориоз (cercosporiose);

Gleosporium perennaus, ответственный за гниение яблок при хранении.

Для каждого опыта используют метод 1

«плоскости с раствором агара» (Agar Plate dilution). В чашку Петри наливают при температуре около 50 С смесь агара и ацсгонового раствора или смачиваемого поПример 3. Тест in vivo на земляных грибах (champignon dusol).

Изучают воздействие продуктов согласi!o изобретению на Pythium de Baryanum на огурцах.

Для каждого .опыта поступают следующим образом. Смешивают среду, содержащую культуру гриба, со стерилизованной землей и снабжают сосуды смесью. По истечении 8 дней земля заражена. Тогда се обрабатывают путем поливки суспензисй испытуемого вещества в различных концентрациях. Она (суспензия) образована смарошкя, содержащего испытуемое вещество в концентрации 0.25 2 .1.

Смячиваемый порошок получается путем смешивания в течение 1 мин в резцовой дробилке (un broveпг я conteaux) следующих компонентов, О,:

Активное испытуемое вещество 20

Ацтифлоккулирующес средство (лигносульфонат

КЯЛЫ1ИЯ ) 5

Смячиватель... (алкиларилсульфонат натрия) 1

Няполнитсль (силикат алю31ИНИЯ) 74

Этот смя!I!13ae3IIIII порошок затем смешив lloT с количеством 13oды,для применения п желательной дозе.

Оставляют ягяровую смесь отвсрждаться и клат,.т кольца мицелисвой культуры иицстя 1гпусс1с).

В качестве контроля берут чашку Петри, аналоги шуlo прсдь дуще11, но ягаровяя 5 .. Oj)e 1я lioTopol! Ile содержит активного !3еI! tec Ti3a.

11о )истечении 4 дней при 20" С оценивают поверхность наблюдаемой зоны ингибировян.;1я и !!stpяжают в процентах по отношсll!I!o к засеянной площади.

Р;зультаты прс,дставлсны в табл. 1, Тпб)лица 1

0) ИНГИO!1PО!33ИIIЯ пр)лукт Vs 1 ир)л)ri. М п чивасмым порошком, полученным, кяк в примере 2.

Затем обработанные почвы засевают

З5 зернами огурцов.

Записи производят по истечении 15 дней после посева, после подсчета уничтоженных или больных растений по отношению к нсoбрябоTянHoму контролbHî vtó образцу или

40 и. зяряжснном3 обря:uv.

В эти условиtix наблюдают 95 te-ную за01ит3 .ля 1)род3ктов 1 и 2 в дозе 0,5 2/.t.

II р и м с р 4. Тест in vivo ня выживание органа: Тест на мильдью (плесень) томата

45 Р1)у1о1)11огя infestans

713526

I a o i i! i! а 2

Число то ск з;>р »кс>н>я

1..., .д:за, Лктнвнос сос1!i!i«ii!!« а лсчсбнос действие! i РОф>!„1;! ><3 IÈ««I<0« дсйств»с

1 9

179

Контрольн>»й образец

Соединение 1

Манеб о

154

Составитлсь Н. Кибалова

Р«1(акт>>р Т, Никольская Т«>,;>«д В Серякова 1;о;>ректор И. Симкина

Заказ 15> 43 11зд. ¹ 147 Тира>к 729 1!одписнос

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» лей суспсизии спор в различныс точки листь 13 ВИИОГ13 ада.

Исследование на лечебный эффект.

Осуществляют анало! И(но указанному 13 прели!Сcт13ук>щeм примере, но сначала проводят заражен>ис точками, а затем осущсcTвля1от пульвсризацию активного сослинсПрофилактическое действие каптана и фолпеля при дозе, рекомендуемой поставщиком, соответственно равной 180 и

150 г/гл, так жс хорошо, что и профилактическое действие соединения 1. .Г(с

При дозе 300 г/гл результаты остаются такими же и замечают, кроме того, cII(11>IIóio (13итОтокси !ность 3TIIx лВУх фУИ 111111.1013.

3TEr результаты могут быть дополнены данными, полученными при осуществлении иссле;!ований на корневой системе, с одной стороны с использованием сосл1шс1шя 1 с другой стороны с использованием манеба, каптафола и фолпсля в количестве 0,1 г л.

В этих условиях замечена 95", защита соединением Х<2 1.

Таким образом прслложснная фунгицитная композиция обладает усиленным фунгицидпыгм действием, Формула изобретения

Ф y r r à I I ör I ä H (I я ко м позиция, с О г! е 13 ж а щ а я иия. только тОГ.!а, когда на листьях ВинОграла появляются масляные пятна, харакTeрныс лля мильдью.

В табл. 2 показаны активные соедине5 ния, лозы и результаты, выраженные в числе точек заражения, имеющие в среднем

7 13сз3 льтатов. ак.п>вно действующее вещество и добавку, н I(>p;I IIIII из группы носитель, разбави10 1сль и иапо 1111ITcëü, о т л и ч а lo щ а я с я ге \, 1то, с целью усиления фунгицидного г!< йств:1я. 0110 coлсржит в качестве активно лсйств>лощсго вещества соединение обиьсй формулы

15 > "

Гдс 1, 1 — 13олород, Z — !3ол0130д, Z — волоро;1, мстил, хлормстил, I3 «олич»25 OTI!e 20 — 85 13iс.

11сто>ники IIII(1)opiiации, принятые Во внимаги1с при экспертизе:

1. 1!атснт Франции ¹ 2063651, кл. С 07 d

30 105> 00. оиублик. 1971.

2. Чсльнико!3 H. Н. « имия псстици.ror3», . >1., «XII >i IIH», 1968, с. 2-11 (прототип) .