Способ получения дивинила

Способ получения дивинила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 260678 (21) 2633400/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 0502.80. Бюллетень М 5

Дата опубликования описания 050280 (51)М. Кл ., : .

С 07 С 3/30

С 07 С 11/16

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК547. 315.2 (088. 8) (72) Авторы изобретения

П.A.Âåðíîâ, В.П.Кичигин, Л.П.Кондрашова, Н.В.Лемаев, A.Ã.Ëèàêóìîâè÷, Ю.Н,Милославский, В.Л.Рудковский, Н.Ф.тарасов, Н.Г.Черкасов и М.М.Яманова (71) Заявитель (54) СПОССБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА

Изобретение относится к способам

Переработки пиперилена для получения дивинила и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

В процессе получения изопрена методом двухстадийного дегидрирования изопентана образуется до, 10Ъ пиперилена, который до настоящего времени не нашел практического применения.

Известен способ получения дивинила путем пиролиза пипериленовой фракции (пиперилен в смеси с амиленами) при 700-750 С в присутствии водяного пара нли азота (1).

Продукты пиролиэа содержат до

10,4% дивинила, который может быть выделен обычными методами. 20

Известен также способ получения дивинила путем пиролиэа пиперилена в присутствии водяного пара при температуре 650-750 С и давлении

50-760 мм рт.ст, (2) °

Выход дивинила 30-50% на превращенный пиперилен. При пиролизе образуется также до ЗОЪ циклопентадиена (ЦПД) .

Недостатком способа является повышенное коксо- и смолоотложение, что затрудняет его промышленную реализацию.

Целью изобретения является снижение коксоотложения при пиролиэе пиперилена.

Поставленная цель достигается способом получения дивинила путем пиролиэа смеси пиперилена с этановой или этан-пропановой фракцией при весовом отношении 1:4-9 в присутствии водяного пара при повышенной температуре.

Процесс предпочтительно проводят при 800-830 С в присутствии ингибитора коксообраэования — диэтилсуль- " фида, взятого в количестве 0,010,10 вес.Ъ на сырье.

Отличие способа состоит в том, что пиролизу подвергают смесь пипе-. рилена с этановой нли этан-пропановой фракцией при весовом отношении

l:4-9 в предпочтительных условиях.

Пример 1. Пиролиз проводят в проточном кварцевом реакторе при

800-830 С, с предварительным испарением углеводородного сырья, весовом отношении пиперилен:зтановая (этана

713856

99,7 об.%) или этан-пропановая фракция (этана 64,5 об.Ъ, пропана

35,5 об.В), равном 1:4-9, количестве водяного пара 30-60% от веса сырья.

Время пиролиэа 0,5-0,7 с. Продукты пиролиэа собирают в камеру и анализируют хроматографически. Реэультаты сведены s табл.1.

Дивинил иэ реакционной смеси моано выделить обычными методами.

713856 (М л

Al (Ч (О Ю

4 ((Ъ Ю 4

4 (Ч (Ч

ОЭ ( л Ю

Л 4 (A а

Ю (Ч (Ч (О СО

Ю %

Ю Ю Ю й

Ю

Cf Л4

Ю Ю (О л с с

Ю Ю (A W ((Ъ

Ъ М Ъ

Ю сЧ л (Ч! а

СЧ (Ч (Ч Ф (»

М ° с

4 (Ч (»Ъ (л

\О»О

М E (Ч (Ч (О Л4 (Ч

М Ь E

РЪ РЪ (I ((Ъ 43

% ((Ъ Ф (Ч с

C) э с а М О 00

РЪ л (Ч л с %

CO ((Ъ

РЪ

% (О л

Ю с(Ф М (Ю (О Ю а (О О\ .(РЪ (О (Ч аЪ (О

ЧР LO

Ю

lA

РЪ

Ch (О

Ь с

»О (A (Ч (Ч

tA

% М М л \О РЪ л л (4А (ОЪ 10

М ((Ъ РЪ л л

C) с (Ч

» (Ъ Л (O

М М М

Ch \О (° «1 л л

РЪ ((Ъ

Л(Л4

М (О ((Ъ C»I «4 (O с

М с ((- ОЪ ( (»Ъ

М (Ю Ю (Ъ Г Ъ и ф

Ю Ю Î Ю Ю

Ю 4 Л (1 (Г)

40 (О (O

Ю Ю Î (О (A

РЪ (О С Ъ 43 «Ф (Ъ а с а тР Ф

4 ° а

4 «4

Ю Е ((Ъ Ю

М М ((Ъ сй CI

° ° ° ° ° Ф л

Ю

ОЪ

° Ф л

Ф о (6 ((I C их ое и Ц Ф

ОХ I X

Э О (() (0

Ф Р

vs oe

I (," хх

5 х

g (6

ox

Ф Cb ((Ъ

Е Э

u e o о е х х (» о а

an (= е

713856

Т а блица 2

Пиперилен в смеси с этановой фракцией

134i0

134iO

830

0,0

830

0,10

О, 100

1Ф4р0

0 65

830

0,0

Пнперилен в смеси с этан-пропановой фракцией

144,0

114,0

l:5 7

830

О, 010

0,29. (,15

800

0,050

820

0,36

0,0

0,050

830

l:5,7

0,25

1г9,0 80 О

0,16

Oi 0

1:9,0

820

О, 025

0 14

Пи перил ен

830

2,25

0,0

Формула изобретения

Тираж Я f Подписное

ЦНИИПИ Эакаэ 9209/17

Филиал ППП . Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. Проводят опт, как в примере 1, но в присутствии. ингибитора коксообраэования — диэтилсульфида, который растворяют в пиперилене в количестве 0,01Иэ данных табл. 2 видно, что при пиролнэе сырья в присутствии ингибитора коксообраэования †.диэтилсуль- 40 фида количество образовавшегося кокса в 7,7 — 16 раз меньше, чем при пиролиэе чистого пиперилена.

Проведение пиролиза пиперилена, являющегося отходом производства изо- 4 .прена, позволит решить вопрос его .Утилизации н получить ценный мономеф для получения каучука — дивинил.

Способ"можно проводить на действующих установках получения этилена пиролиэом прямогонного бензина и этана, используя имеющееся оборудование.

1. Способ получения дивинила путем пиролиэа пиперилена в присутствии водяного пара при повышенной температуре, отличающийся о,l0 вес.Ъ на сырье, Количество образовавшегося кокса определяют путем выжига воздухом при 650 С и по при. весу трубочки с аскаритом. Результаты сведены в табл. 2. тем, что, с целью снижения коксоотложения, пиролиэу подвергают смесь пиперилена с этановой или этан-пропановой фракцией при весовом отношении l:4-9.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при ВОО-ВЗО С.

3. СПособ аО пп. 1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем,-что процесс проводят в присутствии ингибитора коксообраэовання — диэтилсульфида, взятого в количестве 0,01-0,10 вес.Ъ на сырье.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Печуро Н.С. и др. Пиролиэ жидких отходов производства изопрена.

Сб. Основной органический синтез и нефтехимия, вып. 5, 1976, с. 99.

2. Бондарюк Т.С. и др. Термические превращения пиперилена. Нефтехимия, М 5, 1969, с. 707 (прототип).