Способ получения 1,2-метилциклопентадиенов
Патент 713857
Авторы
Способ получения 1,2-метилциклопентадиенов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАИЙЕ, ИЗОБРЕТЕИКЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 100778 (21) 2641219/23-04 (51)М. Ил.
С 07 С 13/14
С 07 С 1/20 с присоединением заявки HP
Государственный комнгег
СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет
Опубликовано р502.8р. Бюллетень М 5
Дата опубликования описания 0502.80 (53) УДК 547.514.72 (088. 8) (72) Авторы изобретения
P.M.Áèêêóëîâ и М.Г.Сафаров (7! ) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-, 2-МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ
Изобретение относится к способам получения 1,2-метилциклопентадиенов, Метильные гомологи циклопентадиена могут быть использованы в синтезе ядохимикатов и антидетонаторов.
Известен способ получения 1-,2-метилциклопентадиенов путем разложения алкенилдиоксанов-1,3 при температуре 50-600 С и давлении 1002200 мм рт.ст. в присутствии кислотного катализатора
Выход целевого продукта 14,839,14..
Недостатком способа является невысокий выход целевого:продукта.
Наиболее близким к изобретению по достигаемому результату является способ получения 1,2-метилциклопентадиенов путем расщепления 4-алкенилдиоксана-l, 3 в присутствич воды и хлора при температуре 40-120 С и соотношении между 4-алкенилдиоксаном-1,3, водой и хлором 1:10-30:
:0,5-5 (2).
При разложении 4-пропенилдиоксана-1,3 выход целевого продукта составляет 82k.
Существенным недостатком способа является использование в качестве
30 катализатора хлора (хлор ядовит, аг" рессивен, требуется дополнительная стадия для его получения).
Целью изобретения является повышение выхода 1 вЂ,2-метилциклопентадиенов и упрощение технологии процесса.
Поставленная цель достигается способом получения 1-, 2-метилциклопентадиенов путем расщепления
4-пропенил-2-R-1,3-диоксана, где
R — алкил С -C4, в присутствии кислотного катализатора и воды при повышенной температуре.
Предпочтительно процесс проводят при температуре 240-270 С и объемном соотношении между 4-пропенил-2-R-1,3-диоксаном и водой, равном
1:1,5-4.
B качестве катализатора обычно используют ортофосфарную кислоту (Н РО4 ) на силикагеле (CI ) или кизельгуре (КГ) .
Отличие способа состоит в том, что расщеплению подвергают 4-пропенил-2-R-1,3-диоксаны в предпочтительных услови ях .
Исходные 4-пропенил-2-R-1,3-диоксаны получают конденсацией альдегидов
713857 в
i f
I
Темпе-; Объем- I. Разбав-, Коли-: :Кон вер
i ратура -; на я (ление чество1 си я, о
С,,ско- ) диокса-, H PO. 1 вес. Ь
1, ! рость, на во- в воде,) ч" - дой, вес.% ) мл/мл ((1 (Выход 1-, 2-метилциклопен— тадиенов на превращенный диоксан, вес.Ъ лиза87,2 » î î/сг
Н РО„/Cr
Н РО„/СГ
64„6
8,50
3 н-С Н
1:1,5
0,4 - с 0
93,4
1,0 н-СН 850
84,6
93,9
94,0
37,3
1:4,0
270
Н Ро /сг
Н РО„/КГ
Н,РО /кг
50,9 изо-С9Н7 8,50
1:2,0
257
1,0 иэо-С Н н СЗН1
C Н
50,8
2! в
1;2в1
83,0
8,50
1 5
270
Н РО /КГ
Н РО, /КГ Г г .!
3 J
90,2
265
СН
5 i, 3
26=
94 7
- r - 0! (!.св ./
50,9
66,0 и-С Н, Й 4 Н
Н РО /СГ
88,4
1,0
0,4
9„.20
Н РО„/СГ
Н РО /СГ
85,3
95,3
38 1
270
9,20
2РО
4 9 в
5412
5,8 —. ° — г
1..2
0,9
Н РО /СГ
Н РО /СГ.1: 2 в 0 в
87,7
С .Н, общей формулы RCHO, где R-СН, (. Б „. н С9Н.Р в иэоС Н7 Р н С4Н9 в Hso C4 Hq p формальдегида и пиперилена.
Процесс проводят при объемной скорости пода и сырья 0,4-2,0 ч"". Для предотвращения падения активности и циклиэующей способности катализатора в воду добавляют 1-1,5 вес.Ъ ортофосфорной кислоты.
Для получения 1-, 2-метилциклопентадиенов используют проточную сис- 1О тему, состоящую иэ трубчатого металлического реактора длиной 400 мм и диаметром 25 мм, верхняя часть которого заполнена стеклянными шарика" .ми и служит испарителем и паропер!згревателем, а нижняя часть (реакц1яонная зона} заполнена катализатором (контакт) и помещена в злектропечь; микродозировочных насосов и системы приема продуктов, состоящей иэ холо.цильника и приемника, снабженного 20 охлаждающей рубашкой.
Данный способ позволяет получить
2-метилциклопентадиены на основе доступных нефтехимических продук тов — пип рилена (отход производстП р и и е р, 4-Пропенил-2-R-1; 3 -диоксан и смесь воды с Н5РО4 (11„5 вес.,%) подают в испаритЕль-пароперегреватель. Пары, доведенные до темп!ера гуры опыта, контактируют со слоем катализатоРа: объемом 30 смЭР после чего контактный газ поступает через холодильник в приемник.
Катализатор нейтрализуютi например аммиаком, органическую фазу отделяют сушат, добавляют небольшое количество гидрохинона (0,5-1%) и ректифицируют (колонка 10-12 т,т,), получая смесь метилциклопентадиенов, т.кип.
69-79ОC; п 1„4598; й;)о 0в8180 .
Найдено,Ъ С 89,81," Н 10,1.11
МВD ?6,73.
Бн!-шслено Ъ; С 89 94; Н 10 06/
14Я1-, 26,77, Раз",;льтаты представлены в таблнLe ва из опренового ка:. чука),. формальде :-,;.1а и альдегидов (вырабатываются в про..Р-:::пленных мас =!табах) — c высоким выходом (до 95,. 3Ъ) . Альдегицыв
713857
Формула изобретения
Составитель Г. Гуляева
Техред М,Петко КорректоР M.Bèãóëà
Редактор Т.Шарганова
Заказ 9209/17 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 используемые в процессе, могут быть применены многократно.
1 . Способ получени я 1-, 2-метилциклопентадиенов путем расщепления
4-алкенилдиоксана-l 3 в присутствии кислотного катализатора и воды при повышенной температуре, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве 4-алкенилдиоксана используют 4-пропенил-2-R-1,3-диоксан, где
R — алкил С4-С, .
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при температуре 240-270 С и объемном соотношении между 4-пропенил-2-R-1,3-диоксаном и водой, равном
1:1,5-4.
3. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве катализатора используют ортоФосФорную кислоту на силикагеле или киэельгуре.
Источники инФормации, 1О принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
9387955, кл. С 07 С 13/14, С 07 С 1/20, 1971.
2. Авторское свидетельство СССР
9416337 кл. С 07 С 13/14, С 07 С 1/20, 1972 (прототип).