Способ получения диаминоглиоксима

Способ получения диаминоглиоксима

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 ., к : ."

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 713864 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 1606.78 (21} 2629465/23-04 с присоединением заявки }(о (23) Приоритет

Опубликовано 050280. Бюллетень Мо 5

Дата опубликования описания 050280 (З1) М, Кл.

С 07 С 131/00 а 01 и 31/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 233.07 (088.8} (72) Авторы изобретения

Т.Е.Иванова, С.Н.Вергизов, С.Ф,Мельникова и И.В.Целинский

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54 } СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОГЛИОКСИМА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диаминоглиоксима, который широко используется в органическом синтезе, в частности для получения азотсодержащих гетероциклических соединений, а также применяется в аНалитической химии.

Известен способ получения диаминоглиоксима аминированием дихлорглиоксима газообразным аммиаком в неводных растворителях (1).

Однако этот способ двухстадиен и промежуточным продуктом является устойчивый лишь при низких температурах дицианди-N-оксид, что усложняет аппаратурное оформление реакции.

Известно также оксимирование рубеановодородной кислоты гидроксиламином в метаноле (2), однако этот способ требует использования больших количеств метанола.

Наиболее близким к изобретению является способ получения диаминоглиоксима взаимодействием рубеановодородной кислоты с солянокислым гидроксиламином в водном растворе при нагревании (3).

Недостатками этого способа являют. ся выделение в ходе реакции больших объемов токсичного сероводорода; сложность .конструктивного оформления процесса; ограниченность сырьевой базы производства, что связано с малой доступностью рубеановодородной кислоты.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного продукта используют глиоксаль или глиоксим и взаимодействие солянокислого гидроксиламина с глиоксалем или глиок15 симом проводят в щелочной среде при нагревании в водном растворе.

В качестве щелочного агента обычно используют едкие! щелочи, карбонаты щелочных металлов, раствор аммиа2О ка, которые берут в количестве 0,330,45 г-экв на 100 r раствора.

Использование в качестве исходного продукта глиоксаля или глиоксима позволяет упростить аппаратурное оформление процесса, так как при этом не выделяются побочные токсичные продукты. Целочная среда необходима для ионизации С-Н связей глиоксаля, так как реакция между глкоксимом и

ЗО гидроксиламином протекает, вероятно, 713864

Формула изобрете ния

Составитель Л.Иоффе

Техред М.Петко Корректор М,Вигула

Редактор Т.Шарганова

Заказ 9209/17 Тираж Qgj Подписное

IJHHHtlM Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 чЕрез образование соответствующих солей.

Пример 1. Получение диаминоглиоксима яз глиоксаля.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают

300 мл воды, 42 мл (60 г, 0,40 моль)

40%-ного водного глиоксаля и 160 г (2, 30 моль) солянокислого гидроксиламина. При охлаждении и перемешивании присыпают 112 г (2,80 моль) едкого натра, поддерживая температуру не выше 40-45 С. Затем нагревают на кипящей водяной бане; при 90-95 С начинается экэотермическая реакция, и реакционная масса разогревается до кипения (105-107 С), через 30-40 мин температура начинает понижаться, реакционную массу охлаждают ледяной водой, осадок отфильтровывают, промы.вают водой, перекристаллизовывают иэ кипящей воды и сушат на воздухе, Выход 14-15 r (30-32%), Т пл, 196-197 С.

B аналогичных условиях при соотношении между глиоксалем, солянокислым гидроксиламином и щелочным агентом 1,0:4,2:б,б; 1,0:4,2:6,2;

1,0:4,2:5,0; 1,0:4,5:5,5р 1,0:5,0:

:6,0 и 1,0:5,7:7,0 г-экв/r-экв и использовании в качестве щелочнрго агента 0,74 r-экв аммиака, 0,36 г-экв карбонатов калия или натрия, 0,30, 0,33, 0,38 и 0,45 r-экв едкого кали или едкого натра на

100 r раствора выход диаминоглиоксима 12, 26, 5, 18, 29 и 32% соответственно, Таким образом, максимальный выход диаминоглиоксима достигается в присутствии едкой щелочи, взятой в количестве 0„38-0,45 r-экв на

100 r раствора ° Увеличение концент- рации выше 0,45 г-зкв на 100 г раствора затрудняет выделение и очистку диаминоглиоксима.

Пример 2. Получение днами. ноглиоксима нз глиоксима.

Как в примере 1, используя

200 мл воды, 35 r (0,40 моль) глиоксима, 105 г (1,50 моль) солянокислого гидроксиламина и 80 r (2,00 моль) едкого натра или 112 r (2, 00 моль) едкого кали, получают

15-16 г (32-34%) диаминоглиоксима.

T.пл. 196-197 С. () Положительный эффект способа заключается в том, что удается получить диаминоглиоксим из доступных исходных веществ. Использование в качестве исходных соединений глиоксима или глиоксаля позволяет исключить из технологического процесса токсичные соединения. Способ получения диаминоглиоксима одностадиен и по сравнению с известными более прост в аппаратурном оформлении .

1. Способ получения диаминоглиоксима взаимодействием солянокислого

25 гидроксиламина с соединением, имеющим кратную связь углерода с гетероатомом, в водном растворе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ЗО в качестве соединения, имеющего кратную связь углерода с гетероатомом, используют глиоксаль или глиоксим и процесс проводят в щелочной среде.

3$ 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю

tq и и с я тем, что в качестве щелочного агента используют едкие щелочи в количестве 0,33-0,45 r-экв на

100 r раствора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ber. 46, 2821 (1913) .

2. AnaIyt Chem. 32, 213 (1960), 3. Авторское свидетельство СССР

9522180, кл. С 07 С 131/00, 1977

45 (прототип),