Способ получения бис (бензолосмийдихлорида)

Способ получения бис (бензолосмийдихлорида)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалмстических

Республик

713870 (6) ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 14.04.78 (21 ) 2604468/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 05.02,80. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 07.02.80

С 07 F 15/00

Ваудерстеенны1 каинтет

СССР по денаи иэабретений и аткрытий (53) УДК 547.259..4 (088.8 ) A. Н. Несмеянов, А, A. Безрукова и А. 3. Рубежов (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС (БЕНЗОЛОСМИЙДИХЛОРИДА) Изобретение относится к новому способу получения бис(бензолосмийдихлорида), который может быть использован как катализатор гидрирования ненасыщенных соединений.

Известен способ получения бис(бенэолосмийдихлорида) взаимодействием треххлористого осмия с циклогексадиеном-1,3 в спирте при 80 С в течение 5 6ч. о

Выход целевого продукта 5% tlj.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения бис (бензолосмийдихлорида), заключающийся во взаимодействии полигидрата треххлористого осмия с циклогексадиеном-1,3 в спирте при 45 С в течение 5-6 ч. Выход целевого продукта 68% <23.

Недостатком этого способа является использование труднодоступного неустойчивого полигидрата треххлористого осмия, который получают с незначительным выходом нагреванием четырехокиси осМВВ с кон-, центрированной соляной кислотой при 12д С в течение 48 ч. При этом OSCAR . Н 0 образуется в качестве побочного продукта, который трудно очистить и выделить в кристаллическом виде. Кроме того, применяемая четырехокись осмия является очень токсичным веществом, обладающим высокой летучестью.

1(елью изобретения является упрощение процесса.

Uem достигается способом получения бис (бензолосмийдихлорида), заключающимся в том, что гексахлоросмиат натрия и двухлористое олово в соотношении 1:1 обрабатывают циклогексадиеном-1,3 в среде спирта при 40-80 С. При этом выход о целевого продукта составляет 65%.

Пример. Вколбу,,снабженную мешалкой, помещают раствор 2,25 r (5 ммоль) гексахлоросмиата натрия и 0,95 г (5 ммоль) двухлористого олова в 100 мл спирта. К полученной смеси прибавляют

5 мл циклогексадиена-1,3 и перемешиваСоставитель О. Смирнова

Редактор 3. Бородкина Техред М. Петко Корректор

Заказ 92 l 0/ 18 Тираж 49 5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130";э, Москва, >1<-.35„Раущская наб., д. 4/5

Мусин

Филиал ППП «Патент«, r. Ужгород, ул, Проектная, 1

3 7138 ют при 40-800С в течение 5 ч. Затем смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, остаток кристаллизуют из -.меси ацетонитрил-эфир. Получают 0,97 г (65% от теории, считая на взятый в реакцию гексахлоросмиат натрия) бис(бензолосмийдихлорида), т, разл. 210-220 С, ИК-спектр (KBf ), содержит полосы при 3055, 2970, 2915, 1430, 1134, 1 040, 1005, 860, 6 50 см " . ЯМР-спектр (СП СИ ): синглет п; 6 5 -5 м д, литературные данные: т. разл, 206-209оC

ИК-спектр: 3055, 2970, 2915,:IË30„

1134, 1040, 1005, 860, 650 см ;

ЯМР-спектр (CH CN ): синглет при <9

5,35 м.д.

Найдено, %". C 20,85; Н 1,80.

С6нь овсе2

Вьг ислено, %: С 21,25; H 1,78.

Использование предлагаемого способа получения бис(бензолосмийхлорида) обеспечивает по сравнению с известными способами упрошение пропесса за счет применения выпускаюшегося в промышленности гексахлоросмиата натрия, исключение из

IIpoDpccR неустойчивого труднодо.тупного полигидрата треххлорцстого осмця, для синтеза которого применяют очень токсичную четырехокись осмця.

Формула изобретения

Способ получения бис(бензолосмийдихлорцда ) взаимодействием ццклогексадиена-1„3 с соединением осмця в спиртовой среде при нагревании, о т л ц ч a c ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, в качестве соединения осмия используют гексахлоросмцат натрия в смеси с двухлористым оловом при соотношении 1;1 и процесс ведут прц тэ.;;=.

О пературе 40-80 С, Источники цнфорл аццц, принятые во внимание прц экспертизе

1.z.МсйцгЕогsc,h, 21й 1109 (1966). ,—. Рубежов А. 3. ц др. Сцнт"-.з аллцлбензолосмийхлоридов, изд. ЛН СССР., сер. хцм.. 1974, 1902 (прототц; ;„