Способ получения металлокомплексов бис-гидразона

Патент 715031

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

К ПАТЕНТУ (6l ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 040975 (23) 2170652/23-04 (23) Приоритет вЂ” (32) 05. 09. 74 (3) ) Р 12101/74 (33) Ивейцария

i;iW-,", . Г г .) (Я) М. Кл

С 07 F 15/04

С 07 С 109/12! куггарггвгниый xoMurer

СССР

Il(l,÷ãë гм и н бретеяий и открн гий (53) УД1(547 ° 257 ° ,4.07(088.8) Опубликовано 050280. Бюллетень Ю 5

Зата опубликования описания 050280 (72) Авторы изобретения. Иностранцы

Лаурент Вюйтель, Франсуа Л Эплеттенье, Андре Пюжен (Швейцария) Иностранная фирма Циба-Гейги AI, (Швейцария) " (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ

БИСГИДРАЗОНА где A х+вЂ”

Х5

Изобретение касается способа полу чения новых соединений, а именно металлокомплексов бисгидразона, которые могут найти применение как пигменты.

К металлокомплексам бисгидразона, получаемым по предлагаемому способу, наиболее близки соединения формулы

R !

С 1Ч вЂ” К С

Х, и, II А

СХ, И х о где М вЂ” двухвалентный металл;

А вЂ” изоциклический или гетероциклический остаток;

R вЂ” водород, алкил, арил;

Хэнли х < вЂ” водород или галоген;

Х„, Х вЂ” водород, галоген, алкоксил или алк илме рк а прог руппа, которые получают в заимодейств ием соответствующего бисгидразона с солью соответствующего металла в среде органическor о растворителя f1) .

Цель изобретения вЂ” разработка способа получения новых соединений.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения металлокомплексов бисгидразона обшей формулы замещенный фенил или нафтил или 5-6-членный гетероциклический остаток, содержащий в качестве геретоатома кислород или 1-2 атома азота; водород, С.г вЂ” C4-алкил или арил; никель или медь| галоген, водород или С - Сгалкоксигруппа у галоген, водород; галоген, водород, C вЂ” С4-алкоксигруппа или фенилоксигруппа;

715031

ОК.СН

I м о

Ж г

У2 х о

ХБ 0

ОНС

НО

ОН

С1 N N

«СЕ

О 2 х6 О

С1 О

) (««

I ) (1

ОН

5О

Хь вЂ” галоген или водород; и = 1-3, Ь вЂ” аэотсодержащий лиганд, заключающийся в том, что бисгидразон общей формулы где A; R, Х - Ха имеют укаэанные вазе значения, подвергают взаимодействию с солью никеля или меди s присутствии азотсодержащей лиганды при 50-150 С в среде органического растворителя.

Пример 1. 1,32 вес.ч.

2,4-диоксихинолин-3-N-фенилальдими- щ на и 1,50 ч. 4,5,6,7-тетрахлориэоиндолии-1-он-3-илиденгидразина перемешивают в течение 10 мин при 100©С в 75 об.ч. метилцеллозольва, затем подвергают взаимодействию с 1,25 ч. тетрагидрата ацетата никеля и нагревают в течение 4 ч при 100ОС. Реакционую смесь отфильтровывают в горячем состоянии, промывают спиртом и ацетоном и сушат при 80ОС в вакууме. Получают 2,67 ч. (86% от теории) желтого пигмента формулы

Найдено, %: С 45 8; С 2 2;

N 11,5; СР 22,8; Ni 9,2.

Вычислено, %: С 46,49; Н 2,11;

N 11,29; CC 22,87; Ni. 9,46

Такой же пигмент получают, если в качестве металлосодержащего соединения используют безводные или содержащие воду соли - Формиат никеля или нитрат никеля.

Пример 2. 2,35 ч. бисгидраэона (например, иэ 2,4-диоксихинолин-3-альдегида и 4,5,6,7-тетрахлоризоиндолин-1-он-3-илиденгидразина), 0,47 об.ч. анилина и 1,25 ч. тетра55 гидрата ацетата никеля перемешивают в 75 об.ч ° метилцеллозольва в тече-, ние 3 ч при 100 С. Густую массу отфильтровывают при 85-90 С, промывают спиртом и ацетоном и высушивают. 60

Получают 2,75 ч. (89% от теории) пигмента такой же формулы, как в примере 1.

Найдено %: С 46,5; Н 2,1;

N 11,4; С 22,.7; Ni 9,5, Вычислено,%: С 46,49; Н 2,11;

К 11,29; С 22,87; Ni 9,46.

Аналогично примеру 1 получают комплексы примеров 3-9, а по примеру 2 вЂ” комплексы примеров l 0-1 3 обще и ф ормулы где Х% - ХЬ, У вЂ” У4, М имеют значения, указанные в табл. l, если бисгндразон из альдегида формулы

OH где У вЂ” У4 имеют указанные в табл. l значен и я, и и э оиндолинононилг идразина формулы где Х вЂ” Х имеют приведенные в табл. 1 значения, подвергают взаимодействию с анилином и металлом, укаэанным в этой таблице в графе. М .

В табл. 2-3 в примерах 14-144 приведены комплексы металлов, полученные согласно примеру 2, которые вместо анилина содержат лиганды

Формулы

Их получают по примеру 2 в заимодействием бисгидразона иэ 2, 4-диоквЂ” сихинолин-3-альдегида формулы

71503l

1 м"

10 у Л б л

В °

Х5

Х5 (в,)ОЮН

Х Х СН

1 О

ОСН

Х N вЂ” ИФ

СК

N, 0

65 где У вЂ” У4 имеют указанные в табл. 2 значения, и из изоиндолинонилгидразина формулы х, о где Õ5- Хь имеют указанные в таблице значения, с металлом, приведенным в графе И этих таблиц н лигандом, который указан в графе L.

По примеру 2 получают комплексы металлов Формулы где Х5- .Хь, M, L, n имеют указанные в табл. 4 значения, взаимодействием бисгидраэона из 4, б-диоксипиримидин-4-альдегида и иэонядопинонониягидраэина обшей формулы х6 О где Х>- ХЬ имеют укаэанные в табл. 4 значения, с ацетатом никеля и лигандом, приведенным в графе Ь.

По примеру 2 получают также комплексы металлов формулы хе О

У5 В где X3 вЂ” X6, у вЂ” у4, M, L, n e приведенные в табл. 4 значения, если бисгидраэон из альдегида общей формулы где У1 вЂ” У имеют указанные в табл. 4 значения, и иэоиндолинононилгидраэина формулы (Bl ), подвергают в эаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, который приведен в графе

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов (см. таблицу 5, формулы где ХЗ- Х, И, R, L, и приведены в табл. 5, в резулЬтате обработки бисгидразона из 3-оксиизохинолон-4альдегида и соответствующего изоиндолинонилгидразина ацетатом никеля и указанным в графе L лигандсм.

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов формулы

СН5

ОН ц щ вЂ” g

I щ где Х - Х6, И, Ь, и имеют значения, приведенные в табл. б, взаимодействием бисгидразона из 2,4-диокси-З-ацетилбенэхинолина и соответствующего изоиндолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандом, указанным в -графе L этой таблицы.

Согласно примеру 2 получают комплексы металлов формулы где ХЬ Хь И Ь п имеют эначениЯ приведенные в табл. 7, если бисгидразон из 2,б-диокси-4-метил-3-карбамоил-5-формилпиридина и соответствующего изоиндолинонилгидразина йодвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, укаэанным в графе L этой таблицы. л

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов Формулы

715031

О=С

КО

° Я где R имеет укаэанные в этой таблице Я значения, и соответствующего изоиндолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандсм, указанньм в графе L этой таблицы.

Аналогично примеру 2 получают ком- 1в плексы металлов общей формулы гДе Х - Хь, М, A L, и имеют указанные в табл. 11 значения, если бнсгидраэон из альдегида формулы

Сн

x -к вЂ” ЯФ ю

Х О

L где Х - Х, М, R, L, n имеют значения, приведенные в табл. 8, взаимодействием бисгидраэона оксинафтальдегида формулы где Х -. Xg i Ni Rq ° R2 ° Ь, и имеют ив ли бисгидразон изооксибензапьдегида общей формулы

ОНС Я, я где Rq u Rq имеют указанные в табл. 9 значения, и соответствующего иэоиндолинонилальдегида подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, укаэанным в графе L этой таблицы.

Согласно примеру 2 получают комплексы металлов общей формулы где X - K,,М, R, L, n имеют значения, йриведенные в табл. 10, взаимодействием бисгидразона из альдегида общей формулы где R имеет указанные в табл. 10 значения, и соответствующего иэоиндолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандом, укаэанным в графе L этой таблицы.

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов формулы где А имеет указанные в табл. 11 значения, и соответствующего изоиндолинонилгидразина подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, укаэанньвп в графе Б этой таблицы.

Пример 259. 189 ч. 2 4 диоксихинолин-3-альдегида и 2,99 ч .

4,5,6,7-тетрахлоризоиндолин-l-онилиденгидразина перемешивают при 100 С в 150 об.ч. метилцеллозольва в течение 15 мин. Добавив 0,93 ч. анилина после введения 2,50 ч. тетрагидрата ацетата никеля, желтую суспенэию перемешивают еще в течение

4 ч при 100 С. Продукт реакции отФильтровывают, тщательно промывают метилцеллозольвом, спиртом и ацетоном и сушат при 80ОC в вакууме.

Получают б, 0 ч (97% or теории) чистого желтого пигмента формулы, укаэанной в примере 1.

В тех примерах, где получают комплексы металлов, в которых Ь аммиак, в ходе металлизации пропускают слабый поток аммиака.

В примерах, где синтезируют комплексы металлов, в которых n= 2, используют 0,5 моль днамина, а в примере 91 - 1/3 моль триамина.

715031

10 таблица 1 у, уа уЭ у4. Х6 . Х Х, Х„М Выход, Оттенок в пвх с оснз с r сЕ осн, СЕ с6 осн се

Ni 91

Ni 87

Желтый

То же си 78

Желтый в зеле ным оттенком н се се се се

Ni 88

Ni 90

Желтый

То же се

Ni 87

Ni 90

Н Н Н

Ni 88

Ni 93 оснэ

12 н н н н се осн, се

Оснэ си 8 5

Желтый с зеле. ным оттенком

Н Н Н

13 Н Н Н Н

Ni 85

Желтый

Т а б л и ц а 2 уг уъ у4 x3

3 (4

1 х R N I n 1, Выход, Оттенок

Б Ъ в ПВХ

Номер пример

1 6

14 Н Н Н Н ОСН

15 И Н Н Н ОСНэ

7 8 o 10 11 13 1Ь

1 4-Хлою- 90 ани пин

1 4-Метил- 89 анилин

СЕ ОСНэ

СЕ ОСНЬ

СЕ и Ni

СЕ Н Ы1

Желтый

То же

1 4-Метокси-90 анилин

16 Н Н Н И ОСН СЕ ОСН СЕ Н Н1

17 Н Н Н Н ОСН С8 Сснэ СЕ Н Ni

° °

1 5-Амино- 94 бензимидазол

1 Бензил- 89 амин

18 H Н И Н ОСНЭ СЕ ОСН! СЕ Н Из.

19 Н Н Н Н ОСНэ СЕ Оснэ СЕ Н И1

1 Циклогек-87 силамин

20 Н Н Н Н ОСН С8 ОСНЭ СЕ Í Ni! ° се се осн, С P. Н Ni 1 Пиридин 86

21 Н Н Н Н Оснэ

22 Н Н Н Н ОСНОВ

1 н-Октил- 87 амин

СЕ Н Ni

23 Н Н Н Н ОСН СЕ ОСНОВ CR Н Ni

1 2-Этанол-86 амин! °

С Р Н Ni 1 Аммиак 74

СЕ Н Ni 1 вЂ” вЂ” 92

24 Н Н Н Н Оснэ

25 Н Н Н Н СЕ

2 4,4-Диаминодифенилсульфон 92

СЕ Н Ni

27 Н Н Н Н ОСНЭ С(; OCH CB Н Ni 2 4, 4-Диаминодифенилсульфон 86

3 Н Н Н Н

4 Н н Н н

5 Н Н Н Н

Н Н СР

Н н сЕ

СЕ CP Н се се се се осн, се осн, се

ОСнэ СЕ осн> сеоснз с-е се осн, сЕ се се се оснэ

ОС Н э се

1 2,2,6,6- 71

-тетрамевЂ” тил-4-аминопиперидин

715031 родолжение табл.2

Ь 4 5

OC8„C е

2 Гексаметылеядиамин 96

ОСНь СЕ Н Н1

28 Н Н Н Н

1 Аммиак 34, 41 То же 59,383,3

1 вЂ” вЂ” 90,0

1 вЂ” вЂ” 92,1

С6 C8

СН О Се с! се

СНО Н Н К1 сн о С8 н гп

PhO C8 Н Ni

29 Н Н Н Н

30 Н 8 Н Н

31 8 H Н Н

Н Н Ni се н 81

СЕ Н Ni

32 Н

33 . Н

Н Н с6 се се се

Н Н Н

Н СН1 Н н сн нн

СНьО се

1 вЂ” вЂ” 79,5 !Желтооранжезый

34 Н

1 вЂ” . вЂ” 93,1 Желтый

97,0 То же

Н CR Н

Н СЕ Н

СЕ Н Ni сЕ H Ni

СЕ CH3Ni се се

CL C8 се с

СНьО се

35 Н

36 Н

37 Н

83,3 Желтокоричневый

СНьО

Н Н Н

1 вЂ” вЂ” 91,2 Желтый н сны се н си

Н Н Н Н Н

38 Н

39 Н

Н Н Н Н СНь СНьО

40 H H H Н Се СЕ CH o Ce н Н1

Гидрокс иламин 94,2 Желтый

СЕ СЕ Н Ni 1 Иорфолин 85, 6 То же

CB се

СНЬО С Н И1

Бензиламин

93,6

89,6

97,5

Pho сЕ

CL CB

Н Ni 1 То же

CB с!. се

43 Н Н Н Н

44 Н Н Н Н

45 Н Н Н Н

Н Ni 1

Н Nl 1

Н Ni 1

Н сб сР с!

85,1

Н се се ае

88,5

СНь Н

CB Н

Н Н

77,2

87,5

90,9

90,6

92,0

89,3

СНь Н се н се

СН Ni 1

СН1 Н 1

8 !11 1

51 Н Н Н Н Н нн;сн=

=ИН

Анилин сн о

СНьО

Н Н

На Н

Н Н

90,3

Н Ы1 с9. се

55 снь н

СНь Н

Н Н

92,1

80,6

84,6

Н Ni 1 То же

Н Н

СН Ni

Снь Ni 1

Н Ni 1

Н Ni 1 се

СНБО

56 Н Н Н Н

t !

Желтый

96,0

96,0 се се

Пиридин! се се

57 Н H H

58 Н Н Н Н

Желтый с зеленым оттенком

94,4

Н Ni 1

59 Н H Н 8 CH

91, 5 Желтый

Ct CP

Се CР.

СньО СЕ

Н Ni 1

Н Ni 1 ь се се се се се

60 Н Н СЕ Н

96,8

61 Н Н СНЗ Н

62 Н Н Н H

90,3 Желтокоричне- вый

41 Н Н Н н сВ

42 Н Н Н Н СР

50 Н 8 Н Н Ce Ce

Н Н

CO C8

С8 н сн ьо С9

СН,О СЕ сн,о се

Н Н

СНЗ сн о СР. сЕ сЕ

СНьО СЕ

Н Н се се сн,о се сньо се

1 вЂ” вЂ” 81,5 Желтый с эеленьн! оттенк ом

715031

Продолжение табл.2

6 7 8 9 î 4«2i 1Ь

63 Н Н Н Н Н

1 вЂ” вЂ” 83,3 желтый

1 2-Хинолин87;5 желтый

Н Ni

Н Я Н сВ си о се

СЕ СНЗО СЕ

64 Н

65 Н н н н си о

Н Н Н СНО

Н Ni

1 Фенилгидразин 93, 0вЂ”

66 Н Н И Н СН О СЕ СН О Са H Ni

1,Бензгид- 90,0вЂ” разин

Н Н Н СН30 Се СНБО CO

Н Н Н Си О СЕ Си О СЕ,.67 Н

68 Н коричневый желтый

2 Этиленди- 87, амин

Н Ni! °

Н Ni 2 То же 85 7

H Ni 2 вЂ” вЂ” 90,1

69 Н Н

70 Н Н сн н сн3 с8 н! °

2 вЂ” вЂ” 82,1

71 Н

72 Н

t °

Н Ni 2 вЂ” Ф вЂ” 89,1 н се н

73 Н И Н Н Н Н

2 вЂ” вЂ” 86,4

СЯЗ

Н Ni

I °

2 Пропилеи-92,9 д намин

74 н H н H cH o ce cH o

ce ce ce сЕ сЕ сР, Н И1 2 То же 86,2 н се н се н н н се

75 Н

76 Н

2 Гексаме- 93,1 тилдиамин

Н Ni

Се СЕ Се Н Ni 2 То ке 93,6

77 н н с н се

2 вЂ” вЂ” 94,7

2 Пиперазин 82,1

cH3Ni

Н Ni

Н Н се

° °

° ° се се се

82 Н

83 Н

84 Н н сн3 н н сн3 н н с8, н

° ! °

2 вЂ” вЂ” 90,9 снЗи1

Н Ni

Н Н Н се сн,о се

85 Н Н Н Н Н

86 Н Н Н Н Си О

2 и-Фенил- 98,3 ендиамин

2 4,4-Диаминодифенилсульфон

87 Í Í Í Í СЕ Се СН,О СЕ Н Ni

88 Н Н Н Н СН,О СЕ СН О СЕ Н Ni

2 Терефтал- 96,7 диальдегид бисгидраэон

89 Н Н Н Н СН,О СЕ СН О СЕ

2 Бисгидразид терефт алев ой к ислоты 100

Н 01

2 2-Иетил/

-4,4-диамннобензол

90 Н Н Н Н СН О СЕ СН О СВ Н Ni

94,7

78 Н. Н Н Н

79 Н Н Н Н

8о н н н н

81 Н Н Н Н с е.

С8 се се сн о се се с се се се се се

Н се

CE се си о с8 се сЕ. се се снбо сб

Н - Н сн,о се сн о се

ce, ce

Са CE сн о сР, се сю

Н Nl 1 Декантиол88, ФелтоH Ni 2 То же 71,4

Н Ni 2 вЂ” вЂ” 35,3

Н Ni 2 - вЂ” вЂ” 94,3

Н Ni 2 вЂ” вЂ” 65,5

Н Ni 2 вЂ” . вЂ” 78,2

715031 Продолжение табл.2

14 4ь

) 87,5

91 Н Н Н Н СН О CB

Желтый с к pac: ным оттенком н н н н

С Е С8 СЕ СЕ С Н Этилендиамин и и а 3

Таб

Оттенок в ПВХ

Желтый

То же

ОСН, Се осн, се сЕ сВ ее се

Ni 1 То же

94.

98 то же

1 оснь се осн се

CE Ct сВ сЕ

1Я1 1 и-Толил Ni 1 Анилин

То же Ni 1 То же

85 осн, се

Осн се

Се СЕ с8 сЕ

85 осн сь се се

98,1

7),0

92,3

Ni 1 Аммиак

Ni 1 То же

100 н се се сВ се

101

ОН сЕ cR сн о се снбо се

102

103

104

Си 1

Ni 1

Си 1 сн о се сн осе

92,0

ОН

96,0 У.;елтый с зеленым оттенком

Ni 1

89,3

Желтый

То же

ОН

95,2

92,4

96,6

Ph п-Толил Ni 1 п-Толил Ni 1 То же

85,3

Ni 1

111 СЕ СЕ

112 СЕ СР

113 СЕ СЕ

114 CB CP мне-сн=ын

Пиридин

92,4

93,4

То же

Фенил

То же

98,5

Ni 1 То же

Си 1 Ан илии

87,5 Желтый с зеленым оттенком

115 СЕ СЕ СЕ СЕ

Желто-оранжевый се, с8

Ni 1 Морфолин

98,1

116 CP C

117 СР СЕ

Желтый

То же се се он

105 CO C8

1О6 СЕ СЕ, 1О7 СЕ СЕ

1О8 СЕ СЕ

109 СЮ С

110 СЕ СЕ

PhO СЕ се СЕ снбо се снзо С8 снбо се снбо се сн се сн,о се сн,о СВ сн,о се,. ©, СН О СЕ Н Не !СНЯ-Н-Q-НН1

С1

СН,-Î-©II!r, Ni 1 н-Октиламин 81 Ni 1 н -Ок т илами н 8 7

Ni 1 Бензиламин 93, 9

Ni 1 Бензиламин 97,0

Ni 1 Вен зиламин 8 5, 4

715031

Продолжение таблкцм 3

3 4. 5

1 8.10 .И

118 СР СЕ СС

119 сЕ cl? сЕ

Ni 1 Анилин 78,4 То ае

СЕ ОН

CP Фенил

СЕ То же

91 7

N-метилпи» перазин

М-Фенилпипе-97,8 разин се

2-йминобенз-94, 6 ХоричнеэыВ имкдаэол се

Гкдрат гид- 99,5 йелтык разина се

124 сн о се

Ni 1 Бензиламии 83, 3 желтый

Ni 2 Этилендиамин70,9 То жв,125

126

92,3

Ni 2 То ае

СН10 снз се

Ni 2

127

84,6

128

6 °

87,9

° ° е °

129 сн о

СН1О се

93,1

90,1

° Э

° °

130

С Е и-Толил Ni 2

Пропилендн- 82,5 амин

131

CP ОН

Ni 2

Ni 2 Пкперазин 93,5

СЕ OH се н

СЮ Фенил

СЕ То же

Ni 2 То же

96,0 й1 2 вЂ” 31 100 е ° 86 6

Ni 2

93,3

CQ. и-Топил Ni 2

I °

СЕ Фенил

4,4-днами- 88,2 нодиФенилсулъфон

4,4-Днамино-95,8 циклогексан

138 сЕ сЕ СЕ

1З9 СЕ СЕ СЬ

С6 Фен ил

Ni 2

2-Метил-4,4-89,9

-диамкноазо бензол

CQ То ае

2 1,3- Дифенил 90,1 диамийопропан

Са вЂ” ° 1 вЂ” Ni

140 СЕ сЕ сЕ

° ° снбо се снбо се сн,о се

2 Пиперазин сн о се скво се снзо се

СНБО СЕ

Фенил и-Толкл

141

2 То ае

142

2 ЭтнлендиамннвЂ”

2 То же

Фенил

То же

143

144

Таблиц а 4

14 5 H Н Н H СЕ CO СЕ СЕ Ni 1 Аьелиак 98, 2 Желтый

146 Н Н Н Н СЕ Cl CHP Cl - - 1 то же 100 то ае

120 СЕ СВ СЕ

121 СЕ СЕ СЕ

122 СЕ СЕ СЕ

123 СЕ СР СЕ сн,о се се се се се сн Осе

CB CB се се се се се .се

1зг сЕ сЕ се

1ЗЗ СЕ СЕ СЕ

134 СО се СЕ

135 СЕ СЕ СН О

1З6 СЕ СЕ СН О

1З7 СЕ Са СЕ се

СЕ ОН

СЕ ОН се он се н

СЕ Фенил

Ni 1

Ni 1 2-Амннобенэ-87, 6 Xamo-коричтиазол кеннан

715031

Ь 4 S Ь 7 Е

1 н се

Н СН3

Н СН3 н се н се

1 1»

Н н сн3 се

Н Н Н

Н Н сН3

Н Н СН3

Н Н С

155

156

157 н н се н се с»3 се н се н се н се н се се

Н Н С»3

Н Н СЕ

158. 159

160

161 Н Н Н н н сн, Н Н СЕ

Ni 1 То же 94,6

162

163 н сР н се

Ni 1 Морфолин 92,9

164 Н Н Н

165 Н Н Н

Ni 2 Этилен- 94, 0 диамин

Н CB

166

167

Н Н Н н н с»

» н с», Н Н CO

168

169

Н сн3 сЕ

H Н Н

Ni 170

171

172 Н Н Н

» сЕ се сЕ сЕ ы1

173 Н Н Н н сЕ сЕ са сЕ

174 Н Н Н

175 Н Н Н

Н СВ н се н се н се

82,1

2 То же

2 се сну се се снр се се. се се

ce ce ce

89,7

89,6

Н Н С»3

Н Н СЕ.

176

177

2 4,4-Лиаминодифенилоульф он

71,5

178 Н Н Н

147

148

149

151

152

153

154

Н С9 н се н се сн се н се н се

H CO н се н се н се н се н се н се

С»3 СЕ н се н се се се се

СЕ с»3 сЕ се се СЕ

СЕ снОМ

ce ce ce се сР се се снр се се се се сЕ с»3 сЕ се се са се, сну се се се се се CB cL се се се се ce ce се се се се се се, сЕ се се

ce ce ce се се се се се се се се се се се се се. се се ce се се

Продолжение табл.4!

42. ) 43

1 вЂ вЂ” 94,4

1 - - 85 7

1 вЂ” вЂ” 98,5

1 вЂ” вЂ” 82,5

1 - вЂ” 85,0 ! вЂ” 97,6

1 вЂ” вЂ” 87,5

1 вЂ вЂ” 97,1

1 вЂ вЂ” 90,6

1 Бен зил- 94, 1 амин

1 То же 90 0

1 вЂ вЂ” 87,5

1 - вЂ” 89,7

1 вЂ вЂ” 98,3

1 Пиридин 99,2

1 вЂ” вЂ” 93,6

2 То же 85,7

2 - вЂ” 96,5

2 вЂ вЂ” 92,5

2 вЂ вЂ” 89,2

2 вЂ вЂ” 91,0

2 вЂ” вЂ” 78,4

2 Гек саме-8 б, 3 тилендиамин

2 Триэтил-93,0 ендиамин

2 Пипера- 94,7 эин

7150 З) Таблица 5

НанеР Х! Ха Х Х Е примера

179 СЕ Сс СЕ СР

180 СЕ СЕ CH О СЕ

91, 6 Оранжевый

Аммиак

То же

100

Желто-оранжевый

94,5

Бенэилаиин

t ) 18)

182

18з

100

То же

Ънилин

Пиридин н

92,0

97,g

96,4 н вЂ” ! вЂ” 1

184 н

185

Зтилендиаиин н

Таблицаб

Номер,Хъ X4. Х5 Х6 И A L Вых од, Оттен ок примера

% в ПВХ

78,6

90,0

88,0

186

187 н н н н се сн о сй се се се сн о се н

188

189

85,7 н н н м се снбо се н сн о се н н н

87,1 се

190

191 сн о н

66,7

54,8

192 се cH О се се сн,о се

193 се

8З,9

194 снбо

Т а б !1 и Ы а 7

Номер Х примера, Х6 И

СЕ Н1

88,5

92,6

84,4

Желтый

То же

° 4

196 се и

СР Ni

СР ы1 сн

30 се

197

71,9

198 се СГ Ni

199

90,0

86,5

200

СР Ni

СН30

СР сР н1

201

93,5

80,1

202 CP CP C CO Ni

»! сЕ н1

СЕ Ni

203 СЕ СР

204 СЕ сЕ

85,7 с))ЗО се

4, 4-Диамино- 74, 0 дифенилсульфон

Таблица8

Номер Х Х, ь3 !

ых од., Отт ен ок в

Ъ! о

92, 0 Красный

97,5 Оранжевый

205 се ce ce ce н N i. се се ср с0 соон се се се се -!!Я Я -с!

NHp

3 Н3

206

100 То же

207

c8 ce ce ce

СЕ СЕ СН,О СЕ се се се се се сс се се се сн,о се се се се се

cC cE се се са СР

НЗО се се се

2 То же !

2 Пипераэин

2 То же

Бензиламин

То же

Анилин

То же

Ииридин

Этилендиамин

То же

Оранжевый

То же

Коричневый

То же

Оранжевый

715031

Продолжение табл, 8

208 CQ СЕ СЕ СЕ

213

Ni 1 То же 94,7 Коричневый

Ni 1 Морфолин86,0 Красный

Ni. 1 Иорфолин93,1 Красный

214 СР CQ

215 СЮ CG

СЕ СВ

С0 С8

216 СР CR C0 СВ

Оранжевый

217 cQ с сЕ сО

218 СЕ СЕ СЕ СЕ

21 9 СЕ СЕ СН30 CQ

Красный

Ni 2 То же 85,2 Оранжевый се се ce ce

220

91,0

Крас ный

Ni 2 Пипераз "".í 99, 0 Оранжевый

Ni 2 To >xe 95, 3 Красный

СГ СО

Се СР

221 CQ CQ

222 СЕ СЕ

С GOH

СЕ СР CQ CQ

223

К раснок оричневый се

Оранжевый

225 СЕ СЕ СЕ СЕ

1,4-Днами-70,5 ноциклогексан

СООН

Краснокоричневый

Т а б л и ц а 9 (7 I9 g(aC

226 СЕ, СЕ CQ CQ Н

227 CP. СЕ СН О СЕ CQ

Оранжев ый

98,7

Ni 1

Крас. но-к оричневый

96,3

Ni 1

Оранжевый

Ni 1 Бензиламин 92,0

Ni 1 Анилин 91,7 сЕ СЕ

СЕ С се се се се се се се се

228

Желто-сра нжевый

N i 1 Пиридин 1 00

Ni 1 Морфолин 95,4

Ni 1 То же 91,3

CO се

То же

Оранжевый

CQ се се се СР

CQ CQ СВ CP. се сЕ СЕ се

230

231 желто-оранжевый

232

233 СЕ CQ СЕ Се С6

С1 Ni 2 Этилендиамин86, 7

Кра.сно-корич нев ый се сЕ сЕ СР cQ

СЕ Ni 2 Этилендиа- 71,4 мин

Красно-к оричневый

CQ CQ

СС СЕ

О СЕ

СЕ СЕ

СЕ CO

Се СЕ

CQ CQ

СН О СР се се

СЕ СВ

Ni 1 Бенэиламин 88,1

N i 1 То х<.е 68, 9

Ni. 1 Анилин 95,3

01 1 То же 78,4

И1 1 Пиридин 94,6

Ni 1 N-метил-93,6 пиперазин

Ni 1 N-фенил-93, 6 пиперазин

Ni 2 Этиленди- 95, 2 амин

Ni 2 вЂ” вЂ” 91,4

К3. 2 4 „4-Днами-88,8 н одиф ен илс ульфон

Коричневый

То же

Красный

715031

Продолжение табл.9

3 4 .I 5 Ь 7 8 с) о

235 СЕ СЕ CQ CQ CQ CQ Ni 2 Пиперазин

236 CQ СР СЕ CQ H H Ni 2 То же

99,3

94,0

То же

Желто-оранжевый.I

237 СР СЕ CQ . СР CQ CQ Ni 2 4,4-Диаминодифенилсульфон

98,3

Желтый

Таблица 10

СЕ CQ

238

N i 1 Аммиак

Ni 1 То же . Ni 1 Бензиламин

Н1 1 Анилин

Ni 2 Этилендиамин

Ni 2 .То же

81,9

91i3

77,8

Желтый

То же

229

240

82,8

84,1

90,0

241

242 снзо cQ

243

Таблица 11

Выход, Оттенок пвх

Номер Х Х+ Х1 Хб М О А

n L

nba I ) !

СН

Крас ный

Оранжевый

То же

1 Аммиак 91, 7

0МН1 1 Бензиламин84,5

1 Пиридин 92,0

CQ, CQ CQ СЕ

CQ сЕ се СЕ СЕ

244

245

246

2 Этиленди-. 90,5 амин

СЕ СЕ С CQ М

247

ХîоО

CKg

С 4 1

248 CB CQ С

249 СЕ СЕ С

250 CQ СЕ С

251 СЕ CB С

71,8

252 CB СЕ С СЕ Ni

253 СЕ СЕ C CQ Н1

254 СЬ CB С CB Ni

Анилин

Пиридин 88, 5

Этиленди- 94, б амин Сиз

96,0

92,5

89,8

2 Пиперазин

256 CB CQ С CB Ni

Этилендиамин

257 CB CB С СЕ Ni

258 CB CB С СО, Ч1

93,8

-1 Аммиак

СГ СЕ сЕ cQ

CQ Ce

CQ CQ

CQ CQ сн3о cQ сн,о cQ

CQ СР

CQ . CQ

СЕ Н1

СЕ Ni се н

CQ Ni

Сн

СОНН g

СОНН

СН

СНЗ

СОИН 2

Аммиак . 96,9

Пиперазин 96,0

Аммиак 54,6

Бензиламин71,4

Желтый

Оранжевый

Желтый

То же

715031

Формула изобретения

Составитель О. Смирнова

Редактор 3° . Бородкина Техред Н.Бабурка Корректор Г. Реиетник

Заказ 9325/63 Тираж 495 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения металлокомплексов бисгидразона общей формулы

Nj Cu замещенный фенил или нафтил или 5-б-членный гетепоциклический остаток, содержащий в качестве гетероатома кислород или 1 -2 атома азота; водород, алкильный остаток, содержащий 1-4 атома углерода или арильный остаток; галоген, водород или алкоксигруппа, содержащая 1-4 атома углерода;

Х 4 вЂ” галоген, водород;

X вЂ” галоген, водород, алкокси вЂ”, группа, содержащая 1-4 атома углерода или фенилоксигруппа

Х6 вЂ” галоген или водород;

n - 1-3;

Ь - азотсодержащий лиганд; отличающийся тем, что бисгидразон формулы

Хв О где значениЯ А, R Х Х Х и Х

3 4 5 6 указаны выше, подвергают в.заимодействию с солью никеля или меди в присутщ с тв ии аз отс одержащей лиганды при о

50-150 C в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

ЯЯ 1. Выложенная заявка ФРГ 92443315, кл, С 09 В 55/00, 04.09.74.